Speciale - Christian Prinds
Transcription
Speciale - Christian Prinds
Petrografisk analyse af jurassiske reservoiranalogier i Østgrønland (Jameson Land, Milne Land, Traill Ø og Hold With Hope) - reservoirkvalitet som funktion af provenans, facies, tektonik og vulkanisme. Et multidisciplinært diagenesestudie korreleret til midtnorske reservoirbjergarter Christian Prinds 1. december 2009 Abstrakt Østgrønland er et af de arktiske områder, der regnes som en potentiel hydrokarbonkilde i den nære fremtid. Dette skyldes i høj grad tilstedeværelsen af store hydrokarbonforekomster i Norskehavet, som produceres fra både overfladenære og dybt begravede jurassiske sandsten. Den paleogeografiske model for Mesozoikum viser et tæt naboskab mellem det centrale Østgrønland og Vestnorge, der kun adskilles af et ca. 500km bredt epikontinentalt stræde. I løbet af Mesozoikum gennemgik dette område flere riftfaser, der førte til bassindannelse med hurtige ændringer i relativt havniveau, inden oceanbundsspredningen endelig begyndte ved Paleocæn-Eocæn grænsen. Dette betyder, at der aflejredes lignende sedimenter i både den vestlige og østlige del af bassinet, og muligheden for ens kilde- og reservoirbjergarter er forestående. Dette studie fokuserer på de analogier til jurassiske reservoirbjergarter, som er blottet i et relativt stort område i Østgrønland - fra det sydlige Milne Land til det nordlige Store Koldewey. Med et datagrundlag bestående af nedre til øvre jurassiske sandsten indsamlet i forbindelse med GEUSekspeditionen til Øst-Nordøstgrønland juli-august 2008 er der udført en petrografisk analyse vha. optisk mikroskopi (punkttælling), røntgendiffraktion, scanning elektron mikroskopi, energi-dispersiv spektrometri, computergrafiske metoder og syrebehandling. Studiet viser, at reservoirkvaliteten af sandstenene er et produkt af provenans, aflejringsfacies, tektonik og vulkanisme i form af 5 overordnede diagenetiske effekter: • karbonatcementering • authigene lerbelægninger (clay coatings) • kaolinitudfældning (makroporøsitet → mikroporøsitet) • vulkansk varmepåvirkning • kompaktion Diageneseforløbene i de studerede sandsten viser sig at være meget sammenlignelige med de dokumenterede diageneseforløb i de norske reservoirbjergarter. Det vurderes, at provenans og facies har været ens for en del af de østgrønlandske og norske bjergarter, mens den tektoniske udvikling har været forskellig i forbindelse med grønlandsk opløft i Oligocæn-Miocæn og intrusion af vulkansk materiale i Palæogen. De dybt begravede norske sandsten vurderes til at være en plausibel analog til evt. dybt begravede jurassiske sandsten, der kunne tænkes at være reservoirer. i Abstract East Greenland is one of the areas in the Arctic which is considered to be a potential source of hydrocarbons in the near future. This is due to the presence of large occurences of hydrocarbons in the Norwegian Sea which are produced from shallow and deeply buried sandstones of Jurassic age. The paleogeographic models of the North Atlantic area through the Mesozoic show a close relationship between East Greenland and West Norway, only separating them by a narrow epicontinental strait of approximately 500km. This small area of rapid relative sea-level changes went through several rift phases in the Mesozoic and Early Tertiary before ocean floor spreading finally began at the Paleocene-Eocene boundary. This means that similar sediments were deposited in the western and eastern part of the basin and that the possibility of similar source and reservoir rocks is present. This study aims at the jurassic reservoir rock analogies which are exposed in a large area of East Greenland - from Milne Land in the south to Store Koldewey in the north. An amount of data (Lower to Upper Jurassic sandstones) was collected during the GEUS expedition to East Greenland in July and August 2008 and a petrographic analysis was made using several approaches including optical microscopy (pointcounting), X-ray diffraction, scanning electron microscopy, energy dispersive spectrometry, computer graphics, and acid staining treatment. The study shows that the reservoir quality of the sandstones is a function of provenance, sedimentary facies, tectonics, and volcanic activity which is observed in the sandstones as: • carbonate cementation • authigenic clay coatings • precipitation of kaolinite (macroporosity → microporosity) • heating by volcanic intrusions • compaction The evolution of diagenetic processes is shown to be quite similar to the reservoir rocks west of Norway. Provenance and sedimentary facies are thought to have been almost completely similar for the two areas while tectonics have developed somewhat different in the exposed rocks of East Greenland as they experienced uplift in Oligocene-Miocene times and intrustion of volcanic material in the Paleogene. The deeply buried Norwegian reservoir rocks are therefore considered to be a plausible analogy to any possible deeply buried jurassic sandstones in East Greenland that could have the potential of being reservoir rocks. ii Forord Dette dokument er resultatet af et specialeprojekt udarbejdet af undertegnede på Geologisk Institut, Aarhus Universitet i perioden 5/12-2008 til 1/12-2009 under vejledning af lektor Henrik Friis. Jeg vil gerne sige tak til følgende personer for støtte mm. i løbet af det sidste år: mine medstuderende og de ansatte i 1120 for altid god hjælp og god stemning Anders DC, Fredrik og Rune for fine gule kommentarer Mette Olivarius, Morten Bjergager, Annette Hindø & Leif Misser, GEUS, for kort og hjælp til opklaring af mysteriet om prøvelokaliteterne GEUS for invitationen til 2 feltsæsoner i Østgrønland min årgang, familie og venner min muse og engelskekspert, Cecilie Specielt tak til Ole Prinds, som hjalp til med programmeringen af scriptet til GIMP - se Appendix G og til Henrik Friis for tålmodig vejledning. slutteligt tak til Geologisk Institut, Aarhus Universitet for at optage mig på studiet i 2004. Christian Prinds, Århus 01/12/2009 iii Indhold Abstrakt i Abstract ii Forord iii 1 Indledning 1 2 Regional geologi 2 2.1 2.2 2.3 2.4 Nordatlantens geografi i Mesozoikum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 2.1.1 Pre-Perm . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 2.1.2 Perm-Trias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 2.1.3 Tidlig Jura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 2.1.4 Mellem Jura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 2.1.5 Sen Jura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 2.1.6 Kridt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 De norske aflejringer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 2.2.1 Strukturel opbygning . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 2.2.2 Den norske lithostratigrafi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 De østgrønlandske aflejringer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 2.3.1 Strukturel opbygning . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 2.3.2 Den østgrønlandske lithostratigrafi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 Provenansmønstre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 3 Prøvemateriale 3.1 22 De 6 profiler . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . iv 24 INDHOLD v 3.1.1 Profil 1 (487701-487707) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 3.1.2 Profil 2 (487709-487711) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 3.1.3 Profil 3 (487722, 487725-487728) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 3.1.4 Profil 4 (487729-487733) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 3.1.5 Profil 5 (487770-487772) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 3.1.6 Profil 6 (498507) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 4 Analysemetoder 27 4.1 Petrografisk analyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27 4.2 SEM . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28 4.2.1 Princip . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 4.2.2 Secondary Electron Imaging - SEI . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 4.2.3 BackScatter Electrons - BSE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 4.2.4 EDS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31 4.2.5 Prøvebehandling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 XRD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32 4.3.1 Princip . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 4.3.2 Princippets fordele og ulemper . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34 4.3.3 Røntgendiffraktometeret og analyseprogrammet . . . . . . . . . . . . 35 4.3.4 Prøvebehandling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 4.3.5 Kvantificering . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38 4.4 Illit-Krystallinitet-Indeks (IKI) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39 4.5 Zircon U-Pb Geochronology Provenance Analysis vha. LA-ICP-MS . . . . . 40 4.6 Porøsitet/permeabilitet . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41 4.3 5 Analyseresultater 5.1 5.2 43 Tyndslib . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 5.1.1 Punkttælling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 5.1.2 Porøsitet . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 XRD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 5.2.1 BULK . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 5.2.2 LER . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 50 5.2.3 Illit-krystallinitet . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52 INDHOLD vi 6 Petrografi 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 53 Profil 1 (487701-487707) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 6.1.1 Detritale komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53 6.1.2 Diagenetiske komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55 Profil 2 (487709-487711) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 6.2.1 Detritale komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 60 6.2.2 Diagenetiske komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62 Profil 3 (487722, 487725-487728) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 6.3.1 Detritale komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63 6.3.2 Diagenetiske komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 Profil 4 (487729-487733) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67 6.4.1 Detritale komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67 6.4.2 Diagenetiske komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69 Profil 5 (487770-487772) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 6.5.1 Detritale komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71 6.5.2 Diagenetiske komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72 Profil 6 (498507) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73 6.6.1 Detritale komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73 6.6.2 Diagenetiske komponenter . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75 7 Diskussion 76 7.1 Overordnede diagenesemiljøer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76 7.2 Punkttælling . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 7.3 Kompaktion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77 7.4 Mineralassociationer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78 7.4.1 Kvarts overvoksninger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78 7.4.2 Albitcement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82 7.4.3 Karbonat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83 7.4.4 Authigent ler . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90 7.4.5 Apatit – Pyrit – Jarosit – APS-mineraler . . . . . . . . . . . . . . . 94 7.4.6 Ti-oxider . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 97 XRD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98 7.5.1 98 7.5 Illit-krystallinitet . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . INDHOLD vii 7.6 Datering af diagenese . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100 7.7 Diageneseforløb . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101 7.8 Provenans . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107 7.9 Facies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108 7.10 Tektonik . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108 7.11 Vulkanisme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109 8 Østgrønland — Norge 110 9 Konklusion 113 LITTERATUR 115 BILAG A Prøvelokaliteter A–1 B Prøvernes rumlige fordeling B–1 C Plancher C–1 D XRD-resultater D–1 E PT-resultater E–1 F Mineral Intensity Factors F–1 G GIMP-tutorial - grafisk porøsitet G–1 H BSE – Histogram-Analyse – Gradient Maps H–1 H.1 Histogram-Analyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . H–1 H.2 Gradient Maps . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . H–3 I Oversigt over anvendte undersøgelsesmetoder 1 Indledning De paleogeografiske modeller for det nordatlantiske område i Mesozoikum angiver et smalt stræde mellem de nuværende grønlandske og norske områder (Ziegler, 1988; Doré, 1992; Surlyk & Ineson, 2003). Heri aflejredes sandlegemer, der offshore Norge agerer som betydelige oliereservoirer. Nogle af reservoirerne er forholdsvis overfladenære (<2km), mens andre ligger noget dybere (4-5km) (NPD, 2009). De dybtliggende reservoirer har bibeholdt en høj porøsitet via en stærk struktur af kvartsmineraler, der er belagt med chlorit og/eller illitlermineraler, som har modvirket en omfattende kvartscementering (Ehrenberg, 1993; Ehrenberg et al., 1998). De overfladenære reservoirer har også bevaret en høj primær porøsitet, men i et noget andet diagenetisk miljø (Ehrenberg, 1990; Hammer et al., 2009). En sammensætning af provenans, facies og tektonik må være en afgørende faktor for sandstenens gode reservoirkvalitet. Flere studier af reservoirformationerne angiver en vestlig sedimentkilde, hvilket vil sige enten Østgrønland eller en opløftet horst i selve strædet mellem Grønland og Norge (Dalland et al., 1988; Morton et al., 2009), og andre studier viser, at den tektoniske udvikling og aflejringsfacies i de to områder er påfaldende ens (Dam & Surlyk, 1995; Surlyk, 2003). Der er på baggrund heraf god grund til at antage, at bjergarter med gode reservoiregenskaber burde være tilstede onshore (og muligvis offshore) Østgrønland. Dette studie vil på baggrund af en petrografisk analyse af opløftede jurassiske sandsten i Østgrønland forsøge at give en vurdering af reservoirkvalitet samt at afgøre, hvorvidt det er muligt at lave diagenetiske korrelationer på tværs af atlanten ved at sammenligne diageneseforløbene i 6 udvalgte profiler i Østgrønland (Jameson Land, Milne Land, Traill Ø og Hold With Hope) med publicerede data fra de norske oliereservoirer. Fra Norskehavet produceres årligt ca. 57 mio. m3 olieækvivalenter (o.æ.). Der er estimeret et samlet hydrokarbonindhold i området på 2 mia. m3 o.æ., hvoraf 0,6 mia. m3 o.æ. er blevet produceret (Tofte et al., 2008). 1 2 Regional geologi 2.1 Nordatlantens geografi i Mesozoikum Det østgrønlandske område har siden den kaledonske orogenese været udsat for talrige ændringer af aflejringsmiljø pga. områdets store sensitivitet overfor klima og tektonik. Således ses i perioden fra Devon til Paleocæn, hvor havbundsspredningen og dermed den endelige segregering af Grønland og Norge finder sted, markante og ofte pludselige ændringer i aflejringsforhold pga. eustasi sammenkoblet med tektoniske events som riftning og blokrotationer. I dette afsnit belyses de vigtigste strukturelle hændelser i denne periode - med fokus på tiderne for de aflejringer, der studeres senere i denne tekst. 2.1.1 Pre-Perm Umiddelbart efter den kaledonske orogenese, der kulminerede i Sen Silur (fx (Ziegler, 1988)) befandt Laurentia og Fennoskandia sig i en forskudt position ift. deres senere position i Perm. Bevægelsen mod Perm-positionen foregår iflg. Ziegler (1988) ved en omfattende N-S gående ’megashear’-zone, hvor et stort system af strike-slip forkastninger gav mulighed for lokale aflejringsbasiner med store mængder grovkornet materiale som fx de store forekomster af karbone konglomerater i Traill Ø Gruppen på Hudson Land og Clavering Ø i Østgrønland, der indikerer en kraftig indsynkning. 2.1.2 Perm-Trias Ved overgangen mellem Perm og Trias ses en begyndende opbrydning af dele af Pangea. Spredning og fortynding/rifting af skorpen ses både i det nordatlantiske område og i sydøst (v. Thetyshavet). I Nordatlanten starter riftingen i de nordlige områder og propagaderer derefter mod syd, mens den sydøstlige riftevent propagaderer mod vest. Riftingen ses 2 KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI Figur 2.1: Paleogeografien i det nordatlantiske jura. Efter Doré (1992) & Surlyk (2003) 3 KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 4 Figur 2.2: Oversigt over nordatlantiske tektoniske hændelser, lithostratigrafi, provenans og eustatiskhavniveau. Efter Haq et al. (1987), Dalland et al. (1988), Surlyk & Ineson (2003), Surlyk (2003) og Morton et al. (2009) KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 5 tydeligt på seismiske sektioner af Nordatlanten, hvor listriske forkastninger indikerer en ekstensions-hændelse, som har medført en indsynkning, hvor senere mesozoiske sedimenter er blevet aflejret (Ziegler, 1988). Der er i de Perm-Triassiske aflejringer ikke tegn på en forbindelse mellem Nordatlanten og Thetyshavet, da der ses en streng boreal fauna i de østgrønlandske triassiske aflejringer. I det centrale nordsøområde ses kun kontinentale aflejringer (Doré, 1991). Aflejringerne i det nordatlantiske område er hovedsageligt også kontinentale i Trias, men korte transgressioner af marine forhold synes at have forekommet - fx den fossilrige Wordie Creek Fm i Østgrønland og marine kalksten og evaporiter i det norske Haltenbanken område. (Doré, 1991). Riftingen var mest intens ved Perm-Trias overgangen, og aftog i løbet af Trias. (Ziegler, 1988). 2.1.3 Tidlig Jura I tidlig jura ses for første gang en blanding af den arktiske fauna og Thetys-faunaen, der dermed indikerer en åben forbindelse mellem nordatlanten og Tethys-havet (Ziegler, 1988). Forbindelsen forekom som følge af en omfattende transgression, som var forårsaget både af eustatisk havniveaustigning og regional nedsynkning, som fulgte de permotriassiske tektoniske hændelser (Doré, 1991; Surlyk & Ineson, 2003). Transgressionen førte i første omgang til aflejring af paraliske sedimenter efterfulgt af marine forhold. Her ses en god korrelation på tværs af atlanten, idet den grønlandske Kap Stewart Formation korrelerer godt til den norske Åre Formation, ligesom det er tilfældet med den marine Neill Klinter Gruppe (Østgrønland) og de ligeledes marine Tilje og Ror Formationer (Norge) (figur 2.2). Haltenbanken området viser sedimentologiske tegn på en vestlig provenans for de norske aflejringer, hvilket antyder en mulig eksistens af opløftede horste i riftaksen mellem Grønland og Norge (Doré, 1992), hvilket dog ikke er beskrevet i andre paleogeografiske værker, fx Ziegler (1988). Sidst i tidlig Jura ses en markant forskel i tektoniske forhold i N-atlanten, idet de jurassiske aflejringer i Østgrønland (fx Jameson Land) viser et aggraderende aflejringsmønster, mens de nordøstgrønlandske viser stærk tektonisk indflydelse i form af skorpeekstension og blokrotationer, som fortsætter gennem mesozoikum (Surlyk, 2003). Ziegler (1988) viser, at de nordlige områder er udsat for opløft gennem tidlig Jura. KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 2.1.4 6 Mellem Jura Mellem Jura er en overordnet transgressiv periode (Doré, 1992; Surlyk & Ineson, 2003; Surlyk, 2003), men betydelige tektoniske hændelser forårsager i perioder afskæring af den marine forbindelse mellem det arktiske område og Tethysområdet. Dette indikeres af en opdeling af faunaprovinser, pludselige grovklastiske aflejringer i Haltenbanken (Doré, 1992) og en markant hiatus i de østgrønlandske aflejringer (Surlyk & Ineson, 2003). Årsagen synes at være en omfattende thermal opløftning af både Nordsøområdet og N-atlanten, som derefter forårsager ligeledes omfattende nedsynkning og riftning (Doré, 1991; Doré, 1992). I det midt-norske Haltenbanken område o. a. tyder samtidig aflejrings- og forkastningsaktivitet på en opløftning af rotationsblokkene (Ziegler, 1988), mens de grovklastiske aflejringer (Ile og Garn formationer) viser en provenansretning fra nord og vest, hvilket giver anledning til tanken om en tilstedeværelse af en intra-rift horst, som er beskrevet (og anvendt) i flere værker (Doré, 1991; Doré, 1992; Surlyk & Ineson, 2003; Surlyk, 2003). Riftningen tyder på at være begyndt i Mellem Jura (Sommaruga & Bøe, 2002) I de østgrønlandske aflejringer ses opløftningsbegivenheden som tidligere nævnt udtrykt i en hiatus mellem Sortehat Formationen (finkornet marin formation i Neill Klinter Gruppen) og den kystnære sandede Pelion Formation (sandet marin formation i Vardekløft Gruppen) (Surlyk & Ineson, 2003) (figur 2.2). Den efterfølgende riftning synes ikke at foregå samtidig i de forskellige områder. De østgrønlandske aflejringer viser, at riftningen prograderer mod nord, således at der opstår en tidsforskel mellem vigtige tektoniske hændelser; dvs. at riftningen giver anledning til stadigt yngre aflejringer, der pålejrer stadig ældre aflejringer i takt med at man bevæger sig fra syd mod nord (Surlyk & Ineson, 2003). Den tektoniske aktivitet har ændret sig gennem Mellem Jura op til kulminationen og udfasningen i Kridt. Der har været faser med intens riftning og blokrotation og dermed kraftig nedsynkning og akkumulationsrumsdannelse, mens andre faser har været præget af en mere regional nedsynkning (Surlyk & Ineson, 2003). Det kommer til udtryk i de grønlandske aflejringer som viser stor variabilitet. Således er der fundet 8 kompositsekvenser indeholdende 28 aflejringssekvenser (Engkilde & Surlyk, 2003). Ligeledes viser de estimerede havniveaukurver fra Surlyk (1990) og Surlyk (2003) små tektonisk forårsagede variationer i havniveau, der overpræger den generelle havniveaustigning. KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 2.1.5 7 Sen Jura I Sen Jura kulminerede den tektoniske aktivitet i nordatlanten markeret ved kaotiske dybmarine aflejringer med turbiditsekvenser i Hareelv Formationen (Hall Bredning Gruppen) fra Tidlig Volgian på Jameson Land, mens kulmationen først noteres i Sen Volgian længere nordpå på Wollaston Forland (Surlyk & Ineson, 2003). En lignende nordlig prograderende forkastningsaktivitet er dokumenteret i Haltenbanken området offshore Norge (Corfield & Sharp, 2000). Den tektoniske aktivitet bestod af en fortsat skorpefortynding, isostatisk opløftning, differentieret nedsynkning af rotationsblokkene i Østgrønland (Ziegler, 1988), rotation af Laurentia (Rowley & Lottes, 1988) og opad tiltning af blokke i riftzonerne (Doré, 1992), hvilket sammenlagt gav en vedblivende transgression (Doré, 1992; Surlyk, 1990), forekomst af intrarift kilde/provenansområder (mulig genbrug af jurassiske sedimenter) (Doré, 1992), en indsnævring af forbindelsen mellem atlanten og Thetys-området (Doré, 1991) samt aflejring af relativt grovkornede sandaflejringer i dybmarine miljøer som fans, debris flows og turbiditter (Ziegler, 1988; Surlyk, 1990; Surlyk & Ineson, 2003; Surlyk, 2003). Mod slutningen af Jura synes uforstyrrede prograderende deltasystemer på Jameson Land at tyde på, at riftzonen her er flyttet til den senere oceanbundsspredningszone (Ziegler, 1988). Nord for Kong Oscars Fjord ses blokrotation at tilte de jurassiske aflejringer i en sådan grad, at der sker erosion af de senjurassiske aflejringer, så der opstår en tidlig kretassisk erosionsflade (figur 2.5 tværsnit A-A’) (Surlyk, 2003; Preuss, 2005). 2.1.6 Kridt Efterfølgende den intense tektoniske aktivitet i Sen Jura til Tidlig Kridt ses en dalende forkastningsaktivitet i Kridt (Surlyk & Ineson, 2003), hvilket muligvis skyldes initiering af den islandske riftzone og begyndende oceanbundsspredning (Ziegler, 1988). Dette kunne nedsætte stressforholdene i Laurentia-Baltica kontinentet. I det norske Vøring Basin ses forkastningsaktiviteten at flytte ud mod den senere spredningszone (Blystad et al., 1995). Der ses også en ændring i ekstensionsretning fra Ø-V til NV-SØ i den norske del af nordatlanten (Doré et al., 1999), som også givetvis har ændret stressforholdene. Konsekvenserne ses i Østgrønland ved de tidlige kridtforekomster, der viser, at relativt finkornede marine sedimenter overlejrer de senjurassiske turbiditaflejringer, og dermed indikerer roligere tektoniske forhold (Surlyk & Ineson, 2003). Fra Sen Kridt findes kun få KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 8 østgrønlandske aflejringer, men aflejringsmiljøet fra Sen Jura-Tidlig Kridt menes at have fortsat ind i Sen Kridt, men tertiær opløft og erosion har fjernet materialet (Doré, 1991). Modsat ses store mængder senkretassiske aflejringer offshore Norge i Vøring bassinet (figur 2.4), hvor en kraftig thermal indsynkning har skabt akkumulationsplads for sedimenterne (Doré, 1991; Doré, 1992; Ziegler, 1988). Ligeledes er en kretassisk-tertiær SØ-kompressiv fase dokumenteret i de norske Vøring og Møre Basiner, som har givet anledning til inversionsstrukturer i de vestmarginale dele af basinerne (Blystad et al., 1995; Doré et al., 1999). 2.2 De norske aflejringer Som beskrevet i afsnit 2.1 befinder det centrale Østgrønland og det vestnorske område sig i tæt naboskab gennem mesozoikum. I den sammenhæng er det interessant, at Norge har en betydelig produktion af olie, gas og kondensat i området umiddelbart vest for Trondheim, hvor kilde- og reservoirbjergarterne er jurassiske og tertiære sedimenter. Felterne er placeret i et ekstensionsbasin ca. 200km fra kysten, og her er opdagelserne gjort i et relativt lille interval af Norges vestkyst i og omkring Haltenbanken strukturen (Haltenterassen/Halten Terrace), som i den paleogeografiske setting er placeret umiddelbart øst for det centrale Østgrønland. I dette midtnorske hydrokarbonreservoir findes mesozoiske sedimenter, der har været udsat for markant forskellige diagenetiske forhold. I den nordlige del findes jurassiske sedimenter i 1-2km dybde, mens de tilsvarende aflejringer ligger i 4-5km dybde i de sydligere områder mod det centrale Haltenbanken område. Da de grønlandske aflejringer, som bearbejdes i dette værk, muligvis har et slægtskab til aflejringer i det midtnorske område, følger herunder en beskrivelse af de mellem-jurassiske aflejringer fra området i og omkring Haltenbanken, der er blevet ekstensivt udforsket i forbindelse med olieefterforskning siden starten af 1980’erne (Martinius et al., 2001). 2.2.1 Strukturel opbygning Området mellem det norske fastland og oceansspredningszonen er præget af et stort antal forkastninger og strukturelle elementer (figur: 2.3). Flere forfattere (Bukovics & Ziegler, 1985; Pedersen et al., 1988; Harris, 1989; Corfield & Sharp, 2000) har beskrevet den komplicerede strukturelle opbygning på baggrund af seismiske undersøgelser og brønddata. Derudover er en omfattende beskrivelse af den norske sokkels strukturelle elementer samt et KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 9 Figur 2.3: En oversigt over de norske strukturer med angivelse af hydrokarbonforekomster. Efter Blystad et al. (1995) og NPD (2009) KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 10 Figur 2.4: Seismisk tolkning af Haltenbanken strukturen. Der ses en vis lighed med det nordlige Østgrønlands tektoniske historie - se figur 2.5. Fra Blystad et al. (1995) - NPD bulletin no. 8 KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 11 illustrativt kortværk udgivet af det norske oliedirektorat (NPD) (Blystad et al., 1995). Her gives en kort opsummering. Strukturerne ud for Midtnorge er dannet i forbindelse med de tektoniske begivenheder, der er beskrevet i afsnit 2.1. Dvs. at området er præget af relativt tektonisk aktive perioder i Devon, Perm-Tidlig Trias, Midt Jura-Tidlig Kridt og Kridt-Paleocæn, hvorimellem der findes perioder med ingen til lille tektonisk aktivitet (se afsnit 2.1). Det giver sig udtryk i de tolkede seismiske sektioner, som er udgivet NPD bulletin no. 8 (Blystad et al., 1995), hvor de strukturelle elementer er formelt definerede. Den jurassiske paleomorfologi kan estimeres ved at måle dybden til Øvre Jura/Nedre Kridt inkonformiteten, da de vigtigste strukturer blev dannet inden og den efterfølgende tektoniske aktivitet hovedsageligt bestod af regional indsynkning. Dette er gjort i NGU/NPDs kort over kontinentalsoklen fra 1992 (Brekke et al., 1992). Trøndelag Platform Trøndelag Platform er en relativt stor langstrakt rhombeformet struktur umiddelbart vest for Norge. Den indeholder flere subelementer som det kretassiske Helgeland Basin, det permotriassiske Froan Basin og flere højderygge. Dens overflade er svagt hældende mod NV. Aflejringerne på Trøndelag Platform er overvejende lavthældende og uforstyrrede, hvilket indikerer en stabil struktur siden Jura (Blystad et al., 1995). Platformen kom til udtryk i den tektonisk aktive periode i Midt Jura-Tidlig Kridt, hvor markante forkastninger, som nu afgrænser strukturen, blev initieret (Blystad et al., 1995). Trøndelag Platform afgrænses mod øst af det norske grundfjeld; mod nord af Nordland Ryggen; mod vest af Haltenterassen (Bremstein Forkastningskomplekset); mod syd af Frøya Ryggen. Basis kridt ligger relativt højt (1000-2000ms TWT) med undtagelse af det kretassiske Helgeland Basin, hvor de jurassiske sedimenter ligger lidt dybere (Brekke et al., 1992). Der bliver ikke produceret hydrokarboner fra Trøndelag Platform. Møre Bassin Møre Bassinet er en aflang SV-NØ-gående struktur, der afgrænses af det norske grundfjeld mod øst; af Vøring Bassinet mod nord. Mod vest afgrænses bassinet af Møre Ryggen, som er grænsen til den atlantiske spredningszone. Det har været et relativt roligt tektonisk område set i forhold til Vøring Bassinet i nord. I dets typesektion ses ca. 6000m kridtaflejring, hvilket KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 12 tyder på en langsom, men omfattende regional indsynkning i Sen Jura - Kridt (Blystad et al., 1995). Basis af kridtpakken ligger i 4500-8000ms TWT (Brekke et al., 1992). Der er gasforekomster i Ormen Lange området, hvor reservoirbjergarterne er af paleocæn alder (NPD, 2009). Vøring Bassin Vøring Basinet er et stort område indeholdende et stort antal mindre strukturer, der afspejler den omfangsrige tektoniske påvirkning, som området har været ude for fra Midt Jura til Eocæn. En vigtig mindre struktur er Haltenterrassen, som udgør bassinets østlige grænse og beskrives herunder. Mod syd grænser bassinet op til Møre Bassinet og mod vest/nord afgrænses bassinet af Vøring Ryggen, som udgør overgangen til den atlantiske spredningszone. Bassinet initieredes i Midt Jura. Derefter ses en stærk påvirkning både af ekstensionelle kræfter, men også magmatisk aktivitet, der har medført termisk opløftning i den vestlige del af bassinet helt op til Paleocæn (Blystad et al., 1995). Det er usikkert, hvorvidt der er betydelige jurassiske aflejringer under kridtlagpakken i bassinet (Blystad et al., 1995), men i lighed med Møre Bassinet ses store kridtmægtigheder (basis kridt findes i 3500-6000ms TWT (Brekke et al., 1992)). Haltenterassen (Halten Terrace/Haltenbanken) Haltenterassen ligger umiddelbart vest for Trøndelag Platform. Den er rhombeformet, indeholder et stort antal forkastninger (overvejende retninger: N-S og NNØ-SSV) og basis kridt ligger dybere end på Trøndelag Platform (3000-5000ms TWT). Mod syd og øst afgrænses strukturen af Trøndelag platform; mod nord af Nordland Ryggen; mod nordvest og vest af Vøring Bassinet og mod sydvest af Møre Bassinet. Haltenterassen har en nordgående arm (Dønnaterrassen), som er parallel med Nordland Ryggen. Udviklingen af dette område til en terasseform skete i 2 trin i Midt Jura til Tidlig Kridt (Blystad et al., 1995) (figur 2.4). I den tidlige riftfase (Callovian) skete størstedelen af ekstensions-bevægelsen i vestdelen (Klakk Forkastningskomplekset), men mod slutningen af Jura flyttede riftaktiviteten mod øst, hvor hovedsageligt Bremstein Forkastningskomplekset var genstand for normalforkastning, og terrassen blev dermed en del af Vøring Bassinet. I Kridt ses en genaktivering af hovedforkastningszonerne med en deraf følgende endelig separering af platform- og terrassestrukturen (Blystad et al., 1995). KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 13 Haltenterrassen indeholder sammen med Dønnaterrassen langt størstedelen af hydrokarbonproduktionen fra Norskehavet (NPD, 2009). Strukturens stærkt forkastede natur kommer til udtryk i dybden til de jurassiske reservoirbjergarter, som varierer fra 1600-2500m i de marginale dele af Haltenterassen til 3300-4850m i de centrale dele (NPD, 2009) (figur 2.3). 2.2.2 Den norske lithostratigrafi Reservoirbjergarterne i Halten- og Dønnaterassen er nedre og mellem jurassiske sandsten (NPD, 2009). Pga. det jurassiske aflejringsmiljøs hurtigt skiftende tilstand er lithostratigrafien i Haltenterassen varierende efter hvilken boring eller reservoir, der er lavet model for. Således findes der undersøgelser af en enkelt formation og dens udbredelse i området (Martinius et al., 2001), mens andre undersøgelser omfatter enkelte boringer eller felters stratigrafi - fx Heidrun feltet (Pedersen et al., 1988; Harris, 1989; Svela, 2001), Kristin og Lavrans felterne (Storvoll et al., 2002) og Smørbukk området (Corfield et al., 2001). Desværre har det ikke været muligt at rekvirere en sekvensstratigrafisk model for hele den jurassiske sekvens i Haltenterassen, som ellers kunne sammenlignes med de østgrønlandske sekvenser (Surlyk, 2003) - se afsnit 2.3. Aldrene er defineret i NPD bulletin no. 4 (Dalland et al., 1988) Åre Fm Åre formationen er delt op i to led - Åre 1 og Åre 2. Åre 1 (Rhaetian-Sinemurian) er fluvial sand med indslag af ler og kul og indeholdende tegn på flere transgressive hændelser (Pedersen et al., 1988; Svela, 2001). Åre 2 (Sinemurian-Nedre Pliensbachian) er en marginalt marin tidevandsdomineret overvejende sandsten (Pedersen et al., 1988). Tilje Fm Tilje formationen (Sinemurian-Pliensbachian) er beskrevet som fluvial-marin med 10 forskellige faciestyper (Martinius et al., 2001). Miljøet varierer fra bølge/storm-domineret til tidevands-fluvial domineret deltasystem, og der ses forskellige lokale reaktioner på ændringer i det relative havniveau, da området er stærkt sensibelt overfor forholdet mellem dannelse af akkumulationsrum og tilførsel af sediment (Pedersen et al., 1988; Martinius et al., 2001). KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 14 Ror/Tofte Fm Ror (Pliensbachian-Toarcian) formationen er en fuldt marin skifer indeholdende glaukonit og et opad stigende indhold af sand. Formationen er en respons på en stigning i relativt havniveau og nedgang i sedimentinput (Pedersen et al., 1988; Harris, 1989). Aflejringsmiljøet skifter fra åben shelf under bølgebasis til lavmarin med stormsandspåvirkning (Dalland et al., 1988). Tofte formationen er en samtidig mere sandet enhed, som forekommer i de vestmarginale zoner af Haltenterassen (Dalland et al., 1988; Corfield et al., 2001; NPD, 2009). Den er tolket til at være østprograderende deltafane systemer, som indikerer en vestlig opløftningsbegivenhed (Dalland et al., 1988). Ile Fm Ile formationen (Toarcian-Aalenian) indledes med en transgression. Nederst ses nedre kystzoneaflejringer, der går over i tidevandspåvirkede marine og ikke-marine sedimenter. Den øvre del er nedre til øvre kystzone sedimenter (Dalland et al., 1988; Harris, 1989). Not Fm Basis af Not formationen (Aalenian-Bajocian) er også en transgressiv flade og formationen består af en relativ tynd marin pyritholdig skifer til finkornet glimmerrig sandsten (Dalland et al., 1988; Harris, 1989). Aflejringsmiljøet er lagune/bugt til delta/kyst (Dalland et al., 1988). Garn Fm Garn formationen (Bajocian-Bathonian) er aflejret i et relativt lavvandet og energirigt miljø. I nogle områder er den dokumenteret til at være fluvial - fx Heidrun området (Pedersen et al., 1988; Harris, 1989), mens den dokumenteres til at være fuldt marin i andre områder - fx Smørbukk (Corfield et al., 2001) og Kristin (Storvoll et al., 2002) områderne. En sekvensgrænse kan genkendes i midten af formationen, der dermed deles i to (Storvoll et al., 2002). I smørbukk området beskrives den nedre del til at være fluvialt sand, der delvis eroderes ved sekvensgrænsen, mens den øvre del er marine kystzonesedimenter, der er tidsækvivalente med den nedre del af Melke formationen (Corfield et al., 2001). KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 15 Melke Fm Melke formationen Bajocian-Oxfordian er en åben marin skifer med få indslag af siltsten (Dalland et al., 1988). Den repræsenterer en midtjurassisk transgression af området, som i Haltenterassen medfører marine forhold i resten af Mesozoikum (Dalland et al., 1988; Pedersen et al., 1988). Aflejringen af formationen er samtidig med intensiveringen af den ekstensionelle forkastningsaktivitet, som er beskrevet i 2.1. Spekk Fm/Rogn Fm Spekk formationen (Oxfordian-Ryzanian) er en mørk skifer med højt organisk indhold og adskilles fra den underliggende Melke formation ved et markant højere γ-signal. Den er ligeledes dannet i et åbent marint miljø med anoxiske bundforhold (Dalland et al., 1988; Pedersen et al., 1988). Rogn formationen (Oxfordian-Kimmeridgian) er en sandstensformation, der forekommer lokalt i Spekk formationen i Draugen området og er aflejret som kystnære barrer (Dalland et al., 1988; NPD, 2009). 2.3 De østgrønlandske aflejringer I modsætning til de mesozoiske aflejringer ud for Vestnorge, der kun kendes fra offshore boringer, findes aflejringer fra samme tid blottet onshore i Østgrønland. Disse aflejringer er blevet studeret siden 1800-tallet (Skeat, 1904) og fremstår i den grønlandske natur særdeles godt eksponeret pga. områdets stejle klinter og mangel på botanik. Dermed er der rig mulighed for at lave geologiske modeller på baggrund af sedimentologi og palæontologi, mens geofysiske opmålinger er vanskelige at udføre i området pga. mangel på logistik, terrænet, isbjerge mm. De østgrønlandske undersøgelser er derfor udarbejdet ved en ganske anden metodik end i Norge, men ikke desto mindre ses tolkningerne i de to dele af det snævre mesozoiske Nordatlanten at være korrelerbare (Dam & Surlyk, 1995). Siden de sene 70’ere har der været en generel paleogeografisk model for aflejringsforholdene i Østgrønland i Jura (Surlyk, 1977), som ikke har ændret sig betydeligt i forhold til de nyeste modeller (Surlyk, 2003). Dog er der i mellemtiden fundet adskillige nye formationer (og derunder nye led), og der bliver stadig fundet flere. Senest er der udført en sekvensstratigrafisk inddeling af de østgrønlandske aflejringer (Surlyk, 2003), som ikke blot burde kunne korreleres med de vestnorske aflejringer, men også med nordsøen, der efterhånden er blevet KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 16 kortlagt til betragtelig detalje i forbindelse med olieefterforskning siden 60’erne. Surlyk (2003) opstiller en sekvensstratigrafisk model for de jurassiske aflejringer, der er kortlagt fra Milne Land i syd til Store Koldewey i nord. Modellen er overordnet inddelt i 2 megasekvenser, hvor den første repræsenterer den transgressive-regressive-transgressive tendens for det ældste jura (Rhaetian-Nedre Bajocian), mens den sidste repræsenterer den trinvist transgressive udvikling som følge af stadigt mere intensiv riftning, skorpefortynding og blokrotation. 2.3.1 Strukturel opbygning Det østgrønlandske aflejringsområde i Jura viser en markant forskel mellem det sydlige område (Milne Land–Jameson Land bassinet) og området nord for Kong Oscars Fjord (Traill Ø–Hold With Hope–Wollaston Forland) (figur 2.5). Jameson Land basinet er afgrænset af det prækambriske grundfjeld mod vest og af Liverpool Land ryggen mod øst gennem det meste af Jura. Bassinet er genstand for en stadig aggraderende aflejring, hvor nyt akkumulationsrum genereredes af kompaktion af sedimenterne sammenholdt med skorpefortynding (Surlyk, 2003) og eustatiske havniveaustigninger (Haq et al., 1987). I det sene Jura begynder sedimenterne at ’onlappe’ Liverpool Land ryggen (Surlyk, 2003), der dermed må have været oversvømmet, og det epikontinentale stræde har formentlig været helt åbent. Det nordlige område oplevede en opløfthændelse i Tidlig Jura (Mathiesen et al., 2000) og har været over havniveau indtil Midt Jura, hvor riftningen intensiverer og bevæger sig nordpå. Der dannes adskillige nye basiner som følge af skorpefortynding og blokrotation. Ved kulminationen på den jurassiske riftning i Volgian ses en kraftig fordybning af bassinet og lerede dybmarine aflejringer genereres. 2.3.2 Den østgrønlandske lithostratigrafi Surlyk (2003) inddeler de jurassiske aflejringer i 5 overordnede grupper1 for Jameson Land bassinet – Kap Stewart, Neill Klinter, Vardekløft, Hall Bredning og Scoresby Sund/Wollaston Forland. For de nordligere aflejringer findes specifikke grupper/formationer, da systemets strukturelle udvikling medfører relativt udbredelsesmæssigt begrænsede aflejringer, hvorfor det ikke er muligt at lave en lithostratigrafi med formationer, der dækker hele Østgrønland. 1 - en revision af den tidligere lithostratigrafi fra 1973-1984. Revisionen ophøjer mange af formationerne i den gamle lithostratigrafi til grupper/supergrupper og de tidligere led ophøjes til formationer for at få plads til flere underinddelinger (members/led) KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 17 Figur 2.5: Figurer sammensat fra Surlyk (2003) & Hamann et al. (2005), der illustrerer de strukturelle forskelle mellem det sydlige Jameson Land bassin og det nordlige område. A-A’ tværsnittet viser blokrotationerne, som de ser ud på Wollaston Forland. B-B’, CC’ og D-D’ viser undergrunden ved Jameson Land, hvor blokrotation og riftning ikke har været markant. De to nederste seismiske sektioner viser nogle fortolkninger af den dybe undergrund ved Jameson Land. KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 18 Til gengæld kan det sagtens lade gøre at lave en sekvenstratigrafisk inddeling, der passer på hele Østgrønland. Herunder følger en kort gennemgang af aflejringerne - se også figur 2.2. For en mere udførlig gennemgang af lithostratigrafien og inddelingen i sekvenser henvises til Surlyk (1973), Dam & Surlyk (1998) og Surlyk (2003). Kap Stewart Gruppen Kap Stewart Gruppen (Rhaetian-Sinemurian) repræsenterer alluviale/lakustrine aflejringsforhold gennem det tidligste jura i Jameson Land bassinet. Aflejringerne er organiske rige muddersten med indslag af prograderende sandholdige deltasystemer, der viser lavstandsperioder, mens mudderstenene viser højstandsperioder. Mægtigheden af gruppen er op til 600m i det sydvestlige Jameson Land (Surlyk, 2003) Neill Klinter Gruppen Neill Klinter Gruppen (Sinemurian-Bajocian) er beskrevet af Dam & Surlyk (1998) og er en gruppe af fortrinsvis marine formationer med aflejringer fra lagune til lower shoreface facies. Aflejringerne viser en generel fordybning af bassinet, der har haft en bugt-lignende struktur i tidlig-mellem Jura med sedimentinput fra nord, øst og vest og formentlig en åbning mod det åbne ocean mod syd. Aflejringerne kan inddeles i 7 aflejringssekvenser på baggrund af erosionsflader, men derudover er parasekvenser ikke tydelige pga. et meget højt sedimentinflux (Dam & Surlyk, 1998). Mægtigheden af gruppen varierer fra 300-450m. Neill Klinter Gruppen er sekvenstratigrafisk korreleret med Tilje, Ror og Ile formationerne på Haltenbanken (figur 2.2). Vardekløft Gruppen Aflejringen af Vardekløft gruppen (Bajocian-Oxfordian) er sammenhængende med hovedriftfasen i Jura og aflejringsbassinet ændrer karakter fra et lukket alluvialt/lagune miljø til åbent marint miljø. Den øgede riftning, der prograderer nordværts, medfører aflejringer af marine konglomerater og sandsten i de nordligere områder, Traill Ø og Geographical Society Ø og senere (Bathonian) ses marine aflejringer så nordligt som Kuhn Ø. Aflejringerne er skiftevis upper-shoreface til lower-shoreface sandsten/muddersten, som reflekterer de skiftende relative havniveau. Generelt ses et stigende havniveau med underliggende transgressive/regressive hændelser som reaktion på tektonisk aktivitet – blokrotation, riftning, KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 19 skorpeekstension (Surlyk, 2003). Hall Bredning Gruppen Hall Bredning Gruppen (Oxfordian-Tidlig Volgian) består af Hareelv Fm i Jameson Land bassinet, mens den består af Bernbjerg Fm længere nordpå. Begge formationer består af relativt dybmarine skifre, hvor der ses tykke sandindslag i form af turbiditter i den sydlige Hareelv Fm. Turbiditterne antages at være forårsaget af jordskælvsforstyrring af ustabile sedimentpakker i forbindelse med riftning samt en hurtig fordybning af bassinet (Surlyk, 2003). Turbiditter er fraværende i den nordlige Bernbjerg Fm, der dog indeholder få sandindslag af mindre størrelse (5-20cm) - muligvis aflejret i forbindelse med kraftige storme. Scoresby Sund/Wollaston Forland Gruppen (Volgian-Ryazanian) Scoresby Sund Gruppen består af Raukelv Fm i Jameson Land bassinet, der indikerer et hurtigt prograderende tidalpåvirket shoreface system efter en overordnet transgression i starten af Volgian. I det nordlige område (Wollaston Forland Gruppen) aflejres dybmarine konglomerater som følge af kulminationen på rifthændelsen. Det østgrønlandske Jura slutter med endnu en regional transgression og aflejring af mere finkornede sedimenter (Surlyk, 2003). 2.4 Provenansmønstre I det snævre epikontinentale jurassiske basin medvirker ændringer i relativt havniveau markante ændringer i sedimenttilførsel → provenansmønstret. Der er 3 store mulige kildeområder; 1. De østgrønlandske kaledonider med prækambriske granitter og gnejser samt sedimenter fra Devon-Trias 2. En intra-rift inversionszone, der specielt i tidlig jura har været potentielt kildeområde 3. De norske kaledonider Onshore målinger af strømretninger gennem den jurassiske lagserie i Østgrønland viser en ændring fra fortrinsvist nordfra kommende sedimenter til fortrinsvist vestlige sedimentkilder, ligesom aflejringerne viser lokaliteter, hvor sedimentinput har forekommet fx på Traill KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 20 Ø og Hold With Hope (Surlyk, 2003). Aflejringerne på den midtnorske shelf viser skiftende sedimenttilførselsforhold i løbet af Tidlig Jura til Mellem Jura. Morton et al. (2009) giver de jurassiske sandsten en signatur baseret på deres tungmineralindhold og zirkonaldre, hvormed de kan deducere et kildeområde for sandstenene. De inddeler det norske område i 4 kildeområder, mens de har en samlet signatur for det østgrønlandske kildeområde. På den måde kan de tidlige jurassiske (Rhaetian-Sinemurian) norske aflejringer bestemmes til at have en vestlig (østgrønlandsk) provenans, hvorefter stigninger i relativt havniveau medvirker en afskæring fra det østgrønlandske område, og sedimenterne skifter til at have norsk provenans i Sinemurian-Toarcian (Morton et al., 2009). Fra Aalenian ses igen en østgrønlandsk provenans i Not og Garn formationerne, der repræsenterer en regressiv hændelse og dermed muligheden for igen at oprette forbindelse til det østgrønlandske kildeområde (Morton et al., 2009). En oversigt over udviklingen i provenansmønstret er givet i figur 2.2 og 2.6, hvor de førnævnte ændringer er fremstillet grafisk. Intra-rift inversionszonen er en lettere enigmatisk størrelse, som muligvis har været kildeområde, men muligvis i store dele af Jura blot har fungeret som transportvej for fluviale systemer. I figur 2.6 D-E er sedimentkilderne ikke dokumenterede for det norske område, men Morton et al. (2009) nævner højt relativt havniveau som en afgørende faktor for norsk provenans, og derfor anses det norske område at være den mest sandsynlige sedimentkilde i Sen Jura. KAPITEL 2. REGIONAL GEOLOGI 21 Figur 2.6: Tegneserie over kildeområderne gennem jura i det nordatlantiske epikontentale stræde. Efter Doré (1992), Surlyk (2003) & Morton et al. (2009). 3 Prøvemateriale Prøvematerialet til dette projekt er indsamlet i august 2008 af Matilde Rink Jørgensen (MRJ) og Dirk Frei (DF), GEUS (+ en enkelt prøve indsamlet af Johan Bonow (JB), GEUS og forfatteren (CP))1 . Der er taget prøver af hovedsageligt mesozoiske sedimenter, hvoraf jeg har udvalgt prøver, der er tidssvarende med de prøver i Haltenterrassen, der er dokumenterede reservoirbjergarter. Planlægningen af prøveindsamlingen er foretaget ved at udvælge lokaliteter, der er kendt for at have store mægtigheder af mesozoiske sandstensaflejringer, sådan at relativt lange sammenhængende profiler kan indsamles for derved at indsamle en så lang sedimentationshistorie som muligt. Hovedformålet med prøvetagningen var provenansundersøgelser, og derfor er prøverne indsamlet efter foreskrifterne, som er defineret af provenansprojektet under Dirk Frei, GEUS, nemlig: Sandstensprøver indsamles med intervaller af 50 stratigrafiske højdemeter så vidt muligt. Prøveindsamlingen er dermed foretaget fortrinsvist efter strenge forskrifter i stedet for en geologisk vurdering af interessante profiler ved lokaliteten. Der kunne sagtens argumenteres for at indsamle prøver i mindre intervaller nogle steder ligesom mere udførlige lokalitetsbeskrivelser og/eller sedimentære logs kunne ønskes, men igen skal det pointeres, at prøverne er indsamlet med hensyn til storskala provenansstudier. Derfor var hurtighed og kvantitet 2 vigtige parametre i forbindelse med udførelsen af feltarbejdet i august 2008. En beskrivelse af prøverne ses i tabel 3. 1 Dirk Frei blev ca. midt august nødt til at forlade ekspeditionen. Han blev afløst af Jørgen BojesenKofoed, GEUS, der stod for resten af prøveindsamlingen sammen med MRJ 22 Prøve Kote [m] Farve Kornstørrelse Sorteringsgrad Afrundethed Cementeringsgrad HCl reaktion Andet mellem til grovkornet moderat velsorteret subangular – subafrundet Nogenlunde - til +++ grov til meget grovkornet fin til mellemkornet moderat sorteret meget velsorteret angular – subangular subangular Nogenlunde Nogenlunde ++(+) - Profil 1: Jameson Land 487701 220 Lys grå-hvidlig 487702 487703 225 288 Gul-grå Gul-grøn 487704 340 Gul-grå mellem til grovkornet velsorteret angular – subangular Nogenlunde - 487705 487706 487707 405 440 645 Hvid-grålig Grå Grålig mellemkornet fin til mellemkornet mellem til grovkornet meget velsorteret meget velsorteret velsorteret subangular subangular subangular Cementeret Nogenlunde Cementeret +++ +++ +++ m. krydslejringer. Indeholder lag med finere sandsten. Umiddelbart under ses skifre og i grænselaget ses fossiler (koraller) Lagdelt. Indeholder mudderklumper og fossiler (få) Indeholder kullag, planterester og enkelte større partikler (<5mm). Lagdelt og lamineret i kulrige dele. Rig på gravegange. Overlejres af markant gråt lerlag. Har rød rustagtig forvitringsflade. Glimmerrig. Indeholder slirer og sprækker. Meget homogen. Ingen strukturer. Profil 2: Jameson Land 487709 715 Lys grå fin til mellemkornet meget velsorteret subangular – subafrundet Nogenlunde - 487710 717 Gul-grå fin til mellemkornet meget velsorteret subangular Cementeret - 487711 718 Gul-grå fin til mellemkornet meget velsorteret subangular – subafrundet Cementeret +(+) Glimmerrig m. enkelte sorte mineraler Indsamlet umiddelbart over inkonformitet mellem 487709 og 487710. Svag lagdeling. Rødlig forvitringsfarve. Samme sandsten som 487711, men en meter højere oppe. Tydeligt glimmerindhold. 730 960 900 865 800 Rødbrun Grå Grå-gullig Grå-gullig Grå-brunlig mellem til grovkornet mellem til grovkornet mellem til grovkornet mellem til grovkornet mellem til grovkornet velsorteret velsorteret moderat sorteret dårligt sorteret velsorteret subangular subangular subafrundet subangular – subafrundet subafrundet Cementeret Velcementeret Cementeret Cementeret Velcementeret +(+) + Massiv, indeholder skaller (muslinger) og små stykker flint. Rimelig homogen, glimmerrig. Flere metre tykke lag. Overlejres af skifre og en sill. Indeholder grovkornede lag. 5-20cm tykke lag. Gul forvitringsfarve. Massiv i tykke lag. Rød og gul forvitringsfarve. Tydeligt lagdelt (2-10cm lagtykkelse). Enkelte større klaster (<2mm) Profil 3: Traill Ø 487722 487725 487726 487727 487728 Profil 4: Traill Ø 487729 320 Hvid-grå konglomerat dårligt sorteret subafrundet – afrundet Velcementeret 487730 323 Grå 487731 487732 425 460 Hvid-grå Grønlig 487733 460 Lys grå-grønlig (+) grov til meget grovkornet moderat sorteret subafrundet Komplet/metamorf. + meget grovkornet meget grovkornet dårligt sorteret subangular moderat dårligt sort. subafrundet Nogenlunde Nogenlunde + mellem til grovkornet moderat sorteret subafrundet Velcementeret - Grå Grå-grønlig Grå-gullig finkornet finkornet finkornet meget velsorteret meget velsorteret meget velsorteret subangular subafrundet subangular – subafrundet Nogenlunde Svagt Nogenlunde +++ +++ +++ Hvid-gullig mellem til grovkornet moderat velsorteret subafrundet Nogenlunde - Kvartsrigt konglomerat m. subangulare til afrundede klaster (1-7cm), mens matrix sand til grusstørrelse. Klasterne viser en vis lagdeling. Konglomeratet bliver gradvist til en rødlig, massiv mellemkornet sandsten. Internt 2m bredt lag i konglomeratet, der tilsyneladende er bagt af en sill (15m over enheden). Indeholder rødlige/brune mineraler. Lettere konglomeratisk. Minder om 487729. Lettere konglomeratisk. Overlejrer inkonformt 487732. Inhomogen, indeholder vandrette og lodrette sprækker. Har mørke partier. Rødlig forvitringsfarve. Profil 5: Hold With Hope 487770 487771 487772 457 420 381 Indeholder lyse slirer af relativt finkornet materiale. Tydeligt lamineret. Bryder op i flager. Strukturløs. Med rødlig forvitringsfarve. Profil 6: Milne Land 498507 1100 Homogen. Profilet er næsten totalt dækket af skredmateriale, hvor en enkelt blotning er 'gravet' frem. Tabel 3 - Prøvebeskrivelser - sammensat af feltobservationer, beskrivelse af håndstykker, HCl-behandling og målinger i mikroskop. KAPITEL 3. PRØVEMATERIALE 3.1 24 De 6 profiler Prøverne i dette projekt er indsamlet i 6 profiler på lokaliteterne Jameson Land (Astartekløft og Moskusoksekløft), Milne Land, Traill Ø og Hold With Hope. Bilag A illustrerer prøvelokaliteterne på geologiske kort og Bilag B illustrerer profilernes rumlige fordeling med henblik på at give en idé om prøvernes stratigrafiske sammenhæng, interne afstande og muligheden for diagenetisk interaktion mellem prøverne - fluidbevægelser. 3.1.1 Profil 1 (487701-487707) Dette profil er indsamlet i Astartekløft ca. 8km syd for Constable Pynt af DF og MRJ. Det består af 7 prøver og har en horisontal udstrækning på ca. 1100m og en vertikal udstrækning på 445m. Profilet er ikke dateret nærmere end, at det er jurassisk, men når prøvelokaliteterne tegnes ind på det geologiske kort for det sydlige Jameson Land ses, at placeringen af profilet repræsenterer en tidsmæssigt omfattende lagserie med aflejringer fra Nedre Jura til Øvre Jura. Ifølge det geologiske kort er der taget prøver fra Kap Stewart Gruppen, Neill Klinter Gruppen, Vardekløft Gruppen & Hall Bredning Gruppen (Hareelv Fm), og der fås dermed et tidsmæssigt spænd på 40-50 mio. år. Prøverne er relativt grovkornede og der ses tegn på paralisk til kystnært aflejringsmiljø (kullag, planterester, gravegange, mudderklumper, koraller og indslag af større partikler). Prøverne veksler noget mht. reaktion med saltsyre (HCl), dvs. kalkindholdet er varierende. 3.1.2 Profil 2 (487709-487711) Profilet er indsamlet i Moskusoksekløft ca. 6km syd for Constable Pynt af DF og MRJ. Det består af 4 prøver, hvor den nederste er dateret til Trias og er derfor ikke inkluderet i analyserne. De resterende 3 prøver er dateret til Jura. Prøverne er indsamlet relativt højt (715m) og repræsenterer et lille højdeinterval, hvori der findes en inkonformitet (formentlig en sekvensgrænse). Derfor har profilet ingen horisontal udstrækning og en vertikal udstrækning på blot 3m. Aflejringerne er relativt finkornede, som tyder på en upper til lower shoreface faciesassociation. Aflejringerne kan derfor måske antages at være yngre end Profil 1, da de tyder på at være dannet i mere åbent miljø, mens den nuværende højde også antyder, at de ligger stratigrafisk over Profil 1. Ifølge de geologiske kort er der tale om den mellem til øvre jurassiske Hareelv Fm (Oxfordian-Kimmeridgian). KAPITEL 3. PRØVEMATERIALE 3.1.3 25 Profil 3 (487722, 487725-487728) Profilet består af 8 prøver indsamlet i Svinhuvudsbjerge på Traill Ø af DF og MRJ. Til projektet er udvalgt 5 prøver fra Jura. Profilets 2 øverste prøver er kretassiske og derfor udeladt, mens profilets nederste prøve (487741) var forsvundet, da prøverne skulle hentes på GEUS. Profilet har en udstrækning på ca. 500m horisontalt og 230m vertikalt. Prøverne er relativt grovkornede og er generelt godt sorteret. Det tyder på et et kystnært marint aflejringsmiljø. Prøverne grænser op mod kridtaflejringer og er relativt højt beliggende. De er formentlig fra Mellem-Øvre Jura. 3.1.4 Profil 4 (487729-487733) Profilet består 5 jurassiske prøver indsamlet i Svinhuvudsbjerge på Traill Ø af DF og MRJ. Profilet har en udstrækning på 1200m horisontalt og 140m vertikalt. Prøverne viser en overgang fra nedre konglomeratiske sandsten til mellem-grovkornede sandsten i den øvre del. De 2 øverste prøver er taget under og over en inkonformitet (sekvensgrænse). Det er generelt dårligt sorterede sandsten/konglomerater, der formentligt er fluviale/paraliske/kystnære aflejringer. Det passer med den paleogeografiske model for Øvre Bajocian (Mellem Jura) (Surlyk, 2003). Profilet stryger nogenlunde øst-vest på en øst-hældende lagserie (Preuss, 2005) - derfor har sandstenene i prøven sandsynligvis ikke en stor aldersspredning. 3.1.5 Profil 5 (487770-487772) Profilet er indsamlet på det nordlige Hold With Hope af DF og MRJ og består af 6 prøver, hvoraf de 3 nederste er jurassiske. Profilet har en udstrækning ca. 400m horisontalt og 76m vertikalt. Prøverne er finkornede og meget velsorterede, hvor den midterste prøve (487771) viser meget stærk lamination, mens den øverste prøve (487770) er dateret af prøvetagerne til at være toppen af mellem Jura. Det leder til tolkningen, at profilet fortrinsvist er lower shoreface sandsten fra Sen Callovian-Oxfordian. 3.1.6 Profil 6 (498507) Dette ’profil’ består af en enkelt prøve indsamlet af JB og CP på Milne Land. Prøven er taget i relativ stor højde (ca. 1100m), hvor den midt-jurassiske Charcot Bugt Fm er aflejret på neoproterozoiske granitter. Formationen har en mægtighed på ca. 100m og er overlejret KAPITEL 3. PRØVEMATERIALE 26 af paleogene basalter (figur 3.1). Det er vanskeligt at observere strukterer i formationen, da den er overpræget af nedskred overalt, men om den indsamlede prøve kan siges, at den er mellem til grovkornet, homogen og moderat sorteret - formentlig kystnære sedimenter fra Bathonian-Callovian. Figur 3.1: Billede af Charcot Bugt Fm på Milne Land. Charcot Bugt Fm overlejrer inkonformt grundfjeldet og overlejres af paleogene (formentlig tidligt eocæne) plateaubasalter. Foto: Christian Prinds, august 2008. 4 Analysemetoder 4.1 Petrografisk analyse Den petrografiske analyse baseres på beskrivelse af håndstykker og af tyndslib vha. polarisationsmikroskop. Håndstykker undersøges for kornstørrelse, kalkindhold (tilsætning af HCl), farve, sorteringsgrad, umiddelbar cementeringsgrad, strukturer, mineralogi og andre bemærkelsesværdige egenskaber. Ved tyndslibsundersøgelserne vurderes kornstørrelse, sortering, afrundethed, kornkontakt, suturer, overvoksninger, belægninger, matrix, cement, det intergranulære volumen, porøsitet, authigene mineraler og overordnet mineralogi. Dernæst udføres en punkttællingsøvelse på hvert tyndslib for at bestemme en modal sammensætning af sandstenene. Derved fås også en porøsitetsmåling. Punkttællingen (PT) udføres ved at konstruere et imaginært net over tyndslibet, hvor mineralerne beliggende i nettets krydsende punkter bestemmes. Der bestemmes derved minimum 400 punkter, hvori der kan være korn, cement eller porøsitet. I denne opgave er der anvendt undersøgelser med 400 punkter. Sandstenene klassificeres som beskrevet af Tucker (2001), hvor kvartsandelen af sandstenen er summen af mono- og poly-krystalline kvartskorn (Qm og Qp ). Feldspatandelen er summen af plagioklaser og k-feldspater (Fp og Fk ), og bjergartsfragmenterne er summen af de magmatiske - og sedimentære bjergartsfragmenter (B) samt de polykrystalline kvartskorn (Qp ). Andelene udregnes som vist herunder - efter Tucker (2001) Kvarts% = Qm + Qp · 100 Qm + 2 · Qp + Fp + Fk + B 27 KAPITEL 4. ANALYSEMETODER F eldspat% = 28 Fp + Fk · 100 Qm + 2 · Qp + Fp + Fk + B Bjergartsf ragmenter% = 4.2 B + Qp · 100 Qm + 2 · Qp + Fp + Fk + B SEM Scanning Elektron Mikroskopi (SEM) er en særdeles alsidig analysemetode, som grundlæggende går ud på at bombardere et materiale med en elektronstråle, hvorved der genereres en række signaler, som meget forskelligt information kan uddrages af (se tabel 4.1). Disse signaler kan være sekundære og reflekterede elektroner, som bruges til at danne billeder med høj opløsning i stor forstørrelse. Anvendelig er også den karakteristiske røntgenstråling, der dannes ved elektronstrålingens sammenstød med atomerne i materialet og kan give information om materialets sammenhæng i et bestemt punkt. Tabel 4.1: Forskellige signaler, der modtages ved SEM-analyse. Delvis efter Rochow & Tucker (1994) Metode Stråling Signal Information SEI BSE CL1 EDS AES21 Elektroner Elektroner Elektroner Elektroner Elektroner Sekundære elektroner Backscatter elektroner Lys Karakteristisk røntgenstråling Auger elektroner Overfladetopografi Densitetskontrast Forskellige faser Spektrokemisk analyse Lette elementer 1. Kathode-luminiscens 2. Auger Energy Spectroscopy Der lægges i dette projekt vægt på generering af billeder vha. sekundære elektroner (SEI) og reflekterede elektroner (BSE), som understøttes af karakteristisk røntgenstråling (EDS) med formålet at finde udtryk for diagenetiske processer ned til µm-skala. Det anvendte udstyr er et CamScan SEM beliggende på Institut for Fysik og Astronomi, Aarhus Universitet. KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 29 Figur 4.1: Illustration af sekundære elektroner og backscatter elektroner. SE har meget lavere energi ift. BSE, og de kan således skelnes af detektorerne. 4.2.1 Princip Idet elektronstrålingen rammer prøvematerialet sker der sammenstød mellem de indkommende elektroner og elektronerne i materialet, og der sker en spredning af elektronerne (scattering). Sammenstødene karakteriseres ved at være uelastiske eller elastiske. De uealistiske stød giver anledning til en energioverførsel mellem den indkommende elektron og elektroner i atomernes yderste skaller, der slås løs → sekundære elektroner (SE) samt røntgenstråling som resultat af tilbagefald af exciterede elektroner. De elastiske stød mellem elektronerne afbøjer de indkommende elektroners bane, indtil de mister deres energi ved uelastiske stød eller forsvinder gennem prøvematerialet. Nogle elektroner bliver afbøjet så meget (ved mange sammenstød), at deres bane afbøjes 180 grader, og de kommer ud af prøvematerialet og kan registreres som reflekterede elektroner → backscatter elektroner (BSE)(Goldstein et al., 2003). En detektor kan registrere de udkommende elektroner, og der dannes et billede ved at lade elektronstrålen scanne over en overflade med en brugerdefineret nøjagtighed. 4.2.2 Secondary Electron Imaging - SEI Sekundære elektroner anvendes til at danne et billede af topografien på brudstykker af sandstensprøverne med henblik på at bestemme mineraler og processer vha. deres morfologiske udtryk. KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 30 Fraktionen af sekundære elektroner er den sekundære elektronkoefficient: δ= nSE nB (Goldstein et al., 2003) , hvor nB er antallet af indkommende elektroner i den primære elektronstråle. Sekundære elektroner dannes både ved sammenstød direkte med primære elektroner fra elektronstrålen, men også ved sammenstød med elektroner, der er blev afbøjet ved et antal elastiske sammenstød (scatter/backscatter ellektroner) (Goldstein et al., 2003). Sekundære elektroner har markant lavere energi end backscatterelektroner og detekteres på den måde (alle udsendte elektroner med energi < 50eV regnes for at være sekundære elektroner (Goldstein et al., 2003). 4.2.3 BackScatter Electrons - BSE Backscatter fænomenet er stærkt afhængig af elastiske sammenstød i prøvematerialet. Sandsynligheden for elastisk spredning af elektronerne er proportional med Z2 , E2 hvor Z er atomnum- meret og E er elektronenergien (Goldstein et al., 2003). Backscatter elektronkoefficienten er: η= nBSE nB (Goldstein et al., 2003) , hvor nB er antallet af indkommende elektroner i den primære elektronstråle og nBSE er antallet af backscatterelektroner, og ifølge ovenstående proportionalitet må backscatterkoefficienten stige som funktion af atomnummeret, hvilket ses i figur 4.2. Ved målingen af backscatterelektroner detekteres (formentligt) signal fra forskellige atomer - da mineraler indeholder et antal forskellige atomer. Den resulterende backscatterkoefficient bliver dermed en summering af massefraktionen af de tilstedeværende elektroner indenfor måleområdet: η= X Ci η i (Goldstein et al., 2003) i , hvor C er massefraktionen af det i’ende atom. I relativt homogene mineraler vil der kunne forventes en ens resulterende backscatterkoefficient fra hvert mineral, og dermed vil bestemte mineraler optræde med en bestemt gråtone i backscatter-billeder. Tunge mineraler vil på den måde fremstå med en høj intensitet (lys KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 31 farve), mens lette mineraler vil fremstå mørke. Et problem forekommer ved, at flere mineraler har nogenlunde ens backscatterkoefficienter og bliver således vanskelige for det menneskelige øje at differentiere. En farve/lysintensitets-analyse i et billedbehandlingsprogram kan muligvis hjælpe med at skelne mellem mineralerne - se afsnit H. Figur 4.2: Illustration af backscatterkoefficientens afhængighed af atomnummer. 4.2.4 EDS EDS (Energy Dispersive Spectroscopy) er en metode, hvormed man kan opnår kendskab til sammensætningen af grundstoffer i et givent punkt. Metoden anvendes sammen med elektronmikroskopering, hvor man ønsker at kende den kemiske sammensætning af bestemte materialer/mineraler, som observeres. Kendskabet til den kemiske sammensætning opnås ved at sende røntgdenstråling mod materialet, hvorved elektroner slås ud af deres grundtilstand i atomskallerne. Reaktionen på denne hændelse vil være et kvantespring fra en af de andre elektronskaller i forbindelse med hvilket, der udsendes en energimængde (foton), som registreres. Alle grundstoffer har karakteristiske energier, og der fås på kort tid et indblik i grundstofsammensætningen. I forbindelse med SEM-analysen anvendtes et EDAX Detecting Unit model Econ-6, som er en EDS-variant, der opererer uden kalibrering med standarder. Derfor kan analyserne i dette projekt ikke anvendes til kvantitative bestemmelser af grundstofsammensætningen, KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 32 men kvalitativt opnås ofte en fyldestgørende information ved EDS-analysen. En speciel svaghed ved denne form for EDS-analyse er, apparatets tendens til at overestimere indholdet af tunge elementer og modsat underestimere de lette elementer - specielt når der arbejdes med høje accelerationsspændinger. 4.2.5 Prøvebehandling Forberedelsen af prøver til SEI og BSE foregår på forskellig måde, men det er essentielt, at elektronerne, der sendes mod prøven kan føres væk og ikke akkumulerer på prøveoverfladen. I så fald vil prøven lyse stadigt mere kraftigt op, indtil yderligere analyse er umulig. Til SEI skal bruges små klumper (ca. 1 3 2 cm ) af prøvemateriale med så jævne flader som muligt. Dog skal fladerne ikke ’forceres’ flade, da friske brudflader som følge af minimal fysisk påvirkning er favorable, og for meget aktivitet vil ødelægge overflademorfologien på brudfladerne. Prøveklumperne limes på kobberstandere med kullim inden de udsættes for en gulddampningsproces. Herefter er prøverne klar til analyse med SEM. Til BSE anvendes tyndslibene, der blot har brug for en kuldampningsproces, inden de er beredte til SEM-analyse. Prøverne er stadig brugbare til optisk mikroskopi, selvom mineralerne har et mere mat og mørkere udseende, men en analyse som fx grafisk porøsitetsberegning (afsnit 4.6) skal helst været afsluttet inden kuldampning. 4.3 XRD Røntgendiffraktion (XRD = X-Ray Diffraction) anvendes med formålet at opnå kendskab til bestanddelen af strukturelle elementer i en given bjergart/mineral. Da mineraler har deres særegne strukturelle opbygning, er det muligt at opnå en kvalitativ bestemmelse af mineralindholdet i en prøve, og eftersom metoden er følsom over for kvantiteten af mineralerne, kan også en mængdemæssig mineralfordeling udledes vha. metoden. Metoden er med andre ord anvendelig i en række sammenhænge - det er muligt at udlede meget præcise strukturmodeller af enkeltkrystaller, at detektere forskellige faser af bestemte mineraler, at undersøge mineralers reaktion på forskellige påvirkninger (fx varme) eller at undersøge mineralogi i forskellige kornstørrelsesfraktioner – bare for at nævne et par eksempler. I dette projekt ønskes XRD’en anvendt til at lave en kvantitativ bestemmelse af mineralogien i sandstenene - både af hele prøven, men også lerseparater, der udsættes for en bestemt behandling for at adskille de forskellige lermineraler. XRD bliver dermed både en støtte til KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 33 punkttællingerne fra den petrografiske analyse, men også en vigtig analyse af lermineralerne, der er gode indikatormineraler for forskellige diagenetiske facies. 4.3.1 Princip Metoden drager nytte af krystallers evne til at reflektere elektromagnetisk stråling i deres krystalgitter, samt at krystaller er bygget op af enhedsceller. Dette er beskrevet i lærebøger i fysik (Young & Freeman, 2004), mens nærmere detaljer mht. mineralogi og lermineralogi er beskrevet i mere specialiserede værker (Jenkins & Snyder, 1996; Moore & Reynolds, 1997). Røntgendiffraktion er en interferenseffekt (Young & Freeman, 2004), som forekommer, når et fast materiale indeholdende diffraktionscentre (fx et krystal) rammes af røntgenstråling (Halliday & Resnick, 1970). Røntgenstrålingen vil absorberes og videreudsendes i diffraktionscenteret med samme udgangsvinkel som indgangsvinkel. Antages nu en fast opbygning af diffraktionscentre vil der opstå konstruktiv interferens, når udgangsstrålingen fra 2 eller flere diffraktionscentre er i fase - dvs. at udgangsstrålerne har tilbagelagt samme afstand eller et antal bølgelængder længere. Interferensmønsteret er dermed afhængig af bølgelængden af det indkommende stråling, afstanden mellem diffraktionscentrene og vinklen hvormed materialet bestråles. Denne afhængighed kan skrives som følgende ligning, der benævnes Bragg-betingelsen: 2d sin θ = mλ , m = 1, 2, 3, .... , hvor d er afstanden mellem diffraktionscentrene, θ er vinklen (Bragg-vinklen), λ er den indkommende røntgenstrålings bølgelængde og m er heltallet, der er inteferensbetingelsen at de udgående stråler skal være i fase. For at denne diffraktionsegenskab kan anvendes i en mineralogisk undersøgelse overføres termerne til en geologisk kontekst. Diffraktionscentrene er de krystallografiske enhedsceller (krystallernes ’skabelon’ - den mindste enhed i krystalsystemet, som bestemmer krystallets habitus) (Halliday & Resnick, 1970; Jenkins & Snyder, 1996). Gennem enhedscellerne kan der konstrueres et antal gitterplaner og det er afstanden mellem disse, der registreres som d. En røntgendiffraktionsmåling foretages ved at bestråle en prøve med røntgenstråling med en kendt bølgelængde, mens vinklen varieres. Den konstruktive interferens registreres og dens intensitet skal helst kunne kvantificeres. Interferensmønsteret kan registres som et billede (Laue-mønster) eller mest anvendeligt som et plot med intensiteten som funktion af vinklen. KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 4.3.2 34 Princippets fordele og ulemper Røntgendiffraktionsmetodens præcision og anvendelighed afhænger meget af skarpheden (højde/vidde forhold) af toppene i intensitet/vinkel plottene. Selve toppen dannes af den konstruktive interferens, mens destruktiv interferens kan sørge for at øge skarpheden (Moore & Reynolds, 1997). Den destruktive interferens opstår, når vinklen afviger en smule fra Bragg-vinklen, sådan at udgangsstrålingen kommer ud af fase. I en bestemt gitterplansafstand (diffraktionscenterafstand) d vil forholdet mellem Bragg-vinklen og en lille vinkelafvigelse kunne udtrykkes som hvis forholdet bliver λ0 sin(θ0 ) = sin(θ) λ 1 2 eller 3 2 afhængig af om θ0 er mindre eller større end θ vil der være fuldstændig destruktiv interferens. Det er en kummulativ effekt - dvs. at denne destruktive interferenseffekt fra succesive gitterplaner med samme afstand d vil kunne lægges sammen og dermed danne en fuldstændig destruktiv interferens ved meget små vinkelafvigelser. N X λ0 1 sin(θ0 ) = )→ ( sin(θ) λ 2 i=1 For at opnå en god destruktiv destruktiv interferens kræves dermed krystaller med et stort antal veldefinerede succesive gitterplaner med ens afstand. Dette er afgørende for udviklingen af illit-krystallinitets-indekset (afsnit 4.4 og 7.5.1). Dermed kan røntgendiffraktion bruges til at bestemme meget nøjagtige strukturer af krystaller, når de er af god kvalitet, men ofte ses fejl og skævheder i krystalgitteret, som forstyrrer signalet og giver en forskydning eller en udjævning af den konstruktive interferens. Dette er almindeligt forekommende i lermineraler, hvor der ofte sker substitution i de okta- og tetrahedrale lag, ligesom variationer i ionindholdet i mellemlaget giver en variabel afstand mellem krystalelementerne og dermed en dårligt defineret d-afstand. Da lermineraler derudover ofte forekommer i meget små krystalstørrelser (< 1000Å) fås nemt brede, dårligt definerede toppe (Moore & Reynolds, 1997). Scherrer-ligningen viser en sammenhæng mellem bredden af toppene og krystaltykkelsen og er givet ved: L= Kλ β cos θ KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 35 , hvor L er gennemsnitskrystaldimensionen (Å) i en retning normal til reflektionsplanet, K er en konstant ≈ 1, β er toppens bredde i halv højde udtrykt ved 2θ i radianer, λ er strålingens bølgelængde og θ er vinklen mellem den indkommende stråling og refleksionsplanet. Der ses altså en omvendt proportionalitet mellem krystaldimensionen og topbredden (Moore & Reynolds, 1997). 4.3.3 Røntgendiffraktometeret og analyseprogrammet Figur 4.3: XRD-BULK analyse af prøve 487731 med tolkning af peaks i PANalytical. Softwaren kan automatisk korrigere for baggrundsstøj og finde de mest tydelige peaks. Prøven består hovedsageligt af kvarts, K-feldspat, Muskovit og illit. Det anvendte røntgendiffraktometer er et PANalytical X’pert PRO, som styres af PANalytical Windows-baseret software. Apparaturet har automatisk prøveføder og kan rumme op til 45 prøver i et enkelt program. Inden et antal prøver skal måles indstilles et antal parametre af en kyndig laborant - deriblandt varigheden af målingen af hver prøve. Der køres som standard målinger på 5 og 10 minutter afhængig af ønske om detaljerigdom. Røntgendiffraktomeret er i skrivende stund placeret i Geologisk Institut, Aarhus Universitet (bygn. 1120). Softwaren, der knytter sig til røntgendiffraktometeret, anvendes også til genkendelse af mineralerne. Softwaren har en automatisk ’peak-genkendelse’-funktion, som bruges til en initial KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 36 model af det ønskede røntgendiffraktogram. Det er derefter muligt at fjerne, tilføje og modificere peaks i modellen, sådan at en brugbar model af højst mulig sandhed kan frembringes. Denne sidste modifikation af den autogenererede model er vigtig for at opnå korrekte resultater ud af røntgendiffraktionsdata, men afhænger af brugerens (modifikatorens) indsigt (og temperament). Et eksempel på en tolkning af et røntgendiffraktogram ses på figur 4.3 Sideløbende med modifikationen af modellen laves en datafil, der beskriver de enkelte peaks mht. areal, højde, bredde (ved halv højde) mm. Denne kan eksporteres til et regneark, og deri kan data bruges til beregninger jf. afsnit 4.4. 4.3.4 Prøvebehandling En ideel prøve til XRD vil bestå af en mængde krystaller af ens størrelse anbragt i en fuldstændig tilfældig orientering og uniformt fordelt ud over prøvebeholderen. Prøven vil også have en minimumstykkelse og minimumsareal, der sørger for, at al indkommende røntgenstråling reflekteres i prøvematerialet (Moore & Reynolds, 1997). Krystallerne skal også have en størrelse, der medfører, at fordelingen af forskellige mineraler og deres orientering er statistisk hæderlig. På baggrund deraf antages det, at alle mineraler er tilfældigt orienterede, og de resulterende diffraktogrammer viser alle vigtige toppe med de korrekte intensitetsratioer, og mineralindholdet har de optimale forhold for at kunne identificeres. Denne tilstand tilstræbes i BULK-analyserne. I projektets leranalyser forsøger man at give krystallerne en bestemt orientering. Dermed identificeres mineralerne ikke ved intensitetsratioer, men ved at betragte tilstedeværelsen af 00l -toppe - det antages, at man ved prøvefremstillingen orienterer lermineralerne, således at c-aksen er ortogonal på refleksionsplanet. BULK Til analyse af sandstenenes grundsammensætning (BULK) udtages et par cm3 prøve, som knuses til en finkornet masse → et pulver. I dette projekt anvendtes en Retsch RS 200 MORTAR. Dernæst kan pulveret anbringes på en prøvebeholder og måles med røntgendiffraktometeret. Ved BULK-analyse anvendes et 10 minutters program. KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 37 LER Til analyse af sandstenenes lerfraktion udtages igen et par cm3 prøve, som slås ned til mindre gruspartikler. Disse anbringes i en beholder, der fyldes med demineraliseret vand, og sættes til skvulpning (langsom omrystning) i ca. 1 uge. Derefter skulle en acceptabel del af lerindholdet gerne være i suspension i vandet, og prøverne vådsigtes nu gennem en 63 µm-sigte for at separere ler-siltdelen fra de grovere fraktioner. Endeligt skal lerfraktionen separeres, hvilket gøres ved gentagne sedimentationsøvelser; siltpartiklerne sedimenterer i bunden af en beholder, og de suspenderede lerpartikler kan overføres til en centrifuge, der slynger leret ud af suspension, og det er derefter muligt at skrabe leret ud af prøvebeholderen. Hvis lerpartiklerne viser tendens til at flokkulere tilsættes prøven en mindre mængde ammoniak (N H3 ). Sedimentationsøvelsen er baseret på Stokes Lov Va = 1 (ρp − ρv ) 2 gd 18 µ (Tucker, 2001) , som angiver en sammenhæng mellem partiklernes dynamiske diameter og sedimentationstiden og kan dermed angive en tid, hvor alle partikler > 2 µm antages at være aflejrede. Va er aflejringshastigheden, ρp er partikeldensiteten, ρv er væskens densitet, µ er væskens dynamiske viskositet, g er tyngdeaccelerationen og d er partiklens diameter. Det separerede ler kan nu påføres glasplader og måles i røntgendiffraktometeret. Der udføres 3 målinger på lerprøverne: 1. 10 minutters program på ubehandlet ler 2. 5 minutters program på ethylen-glycoleret prøve 2 3. 5 minutters program på opvarmet (og ethylen-glycoleret) prøve 3 Ethylen-glycoleringen foregår i en eksikator indeholdende ethylen-glycol dampe, der reagerer med smectit, der svulmer op og får en markant top ved 17Å. Opvarmningen til ca. 500◦ C fjerner kaolinits 7Å top, da det får en amorf struktur ved den temperatur (ideelt set. Let metamorfe kaoliniter (fx dickit) kan bevare sin krystalstruktur og 7Å-toppen vil stadig bestå af et bidrag både fra kaolinit og chlorit). Konsekvenserne af behandlingerne er opsummeret i Tabel 4.2. 2 3 prøverne udsættes for ethylen-glycol dampe i 24-72 timer i eksikator prøverne udsættes for 500◦ C i en time KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 38 Tabel 4.2: Diagnostiske toppe for de vigtigste lermineraler ved forskellige tilstande. Mineral Ubehandlet Ethylen-glycoleret Opvarmet Kaolinit Illit Smectit Chlorit 2,38 ; 3,57-3,59 ; 7 3,3 ; 5 ; 10 12-15y 4,7 ; 7 ; 14 2,38 ; 3,57-3,59 ; 7 3,3 ; 5 ; 10 17 4,7 ; 7 ; 14 – 3,3 ; 5 ; 10 10 x 7 ; 14 x - forsvinder ved øget temperatur y - afhænger af kationindholdet Prøvebehandlingen er standard på indenfor sedimentgeologi på Geologisk Institut, Aarhus Universitet og blev udført af forfatteren med kyndig vejledning og assistance fra laboranterne Anne Thoisen og Charlotte Rasmussen. 4.3.5 Kvantificering Flere forskellige metoder kan bruges til at kvantificere mineralindholdet ud fra XRD-metoden. For lermineraler er en oversigt over normalt anvendte metoder angivet i Kahle et al. (2002) og Moore & Reynolds (1997), mens Jenkins & Snyder (1996) giver en oversigt over kvantificeringsmetoder i pulverdiffraktometri. I dette projekt anvendes MIF (Mineral Intensity Factor) metoden, da metoden er tilpasset til det anvendte røntgendiffraktometer og er derudover relativ enkel mht. beregning og prøvebehandling. Metoden har god overensstemmelse med andre (mere komplicerede) metoder (Kahle et al., 2002). Metoden bygger på at identificere nogle diagnostiske toppe for forskellige mineraler i diffraktogrammet, og dernæst, hvis de er tilstede, udregne deres areal (A). Herefter kan vægtfraktionen af mineral α udregnes ved: Aα /M IFA(α) Iα /M IFI(α) ≈P Wα = P In /M IFI(n) An /M IFA(n) (modificeret efter Kahle et al. (2002)) , hvor I er intensiteten, og A er det integrerede areal under toppen. Metodens svagheder fremstår af ovenstående ligning. Det er vigtigt at definere nogle troværdige MIF-værdier for hvert mineral. Ideelt burde MIF-værdier for hvert mineral i hver prøve bestemmes ved en tilsætning af et kendt referencemineral i kendte mængder - fx pyrophyllit (Moore & Reynolds, 1997), men dette ville KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 39 være alt for tidskrævende og formentlig ikke forbedre resultaterne nævneværdigt. I stedet anvendes MIF-værdier, som er bestemt ud fra målinger på kendte sammensætninger. Dette arbejde er udført af Ole B. Nielsen, Geologisk Institut, Aarhus Universitet, og værdierne kan ses i Bilag F. Mineralerne er kvantificeret således både i BULK og LER-delen, dog med undtagelse af enkelte lermineraler, hvis beregning er lidt mere kompliceret - se Bilag F. Resultatet af LER-delen angives som det procentuelle indhold af ikke-phyllosilikater og lermineraler, samt et normaliseret resultat for andelen af lermineralerne (chlorit, illit, kaolinit, smectit). Dernæst kræver metoden, at man identificerer alle mineraler i prøven. Ligningens opbygning resulterer i, at vægtfraktionerne altid summerer til 1 - evt. manglende mineralidentifikationer vil således være udeladt af beregningerne, og de identificerede mineralers vægtfraktioner vil blive for høje. Fejlen vil dog i næsten alle tilfælde være lille, da prøverne i dette projekt er sandsten med hovedbestanddele af kvarts, feldspater, ler og cement (silica, karbonat). 4.4 Illit-Krystallinitet-Indeks (IKI) Kvalitativt er det muligt at konkludere en række ting ved at betragte effekter som intensitetsratioer, udformningen af toppene, støjniveauet m.fl. Det er bl.a. muligt at vurdere graden af diagenese som funktion af bredden af illit-toppene (Duba & Williams-Jones, 1983). Bredden anvendes som proxy for krystalliniteten af illit, der antages at blive mere velkrystalleret ved højere diagenetiske niveauer → skarpe, veldefinerede toppe betyder velkrystalliserede mineraler → indikation på diagenesegraden. Duba & Williams-Jones (1983) anvender bredden af illit 001-toppen (10Å) ved halv højde. Det burde være mere korrekt at beskrive krystalliniteten ved højde/bredde forholdet, som det er forsøgt illustreret på figur 4.4. Ved at anvende højde/bredde forholdet fåes en tydeligere adskillelse af ringe og velkrystalliserede mineraler, og der fås et resultat uden enhed, hvilket er en fordel, da det er formen af toppen, der viser krystallisationsgraden. I dette projekt er valgt illit 002-toppen (5Å) til analysen af illits krystallinitet. KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 40 Figur 4.4: Illustration af beregningen af illit-krystallinitets-indeks. De relative værdier ses at variere betydeligt mere ved h/b-forholdene, der dermed bedre kan belyse forskelle i krystallinitet. 4.5 Zircon U-Pb Geochronology Provenance Analysis vha. LA-ICP-MS Laser Ablation Inductively Conducted Plasma Mass Spectometry (LA-ICP-MS) er en massespektrometrisk metode, der anvendes succesfuldt på zirkoner med henblik på datering (Frei & Gerdes, 2008). I provenansstudier har dateringer af detritale zirkoner på det seneste været anvendt sammen med mere traditionelle tungmineralanalyser, strømningsretninger, sedimentudbredelse mm. (Morton et al., 2008; Morton et al., 2009). Provenansmodellen baseres på, at man kender aldrene af de mulige sedimentkilder dvs. bjergkæder, der er dannet ifm. bestemte orogeneser, og de har dermed en bestemt alder. Zirkonerne, der findes i et givent sediment, har dermed en alderssignatur, som angiver, hvorfra zirkonerne stammer, og derfra må sedimentet givetvis være kommet. Prøverne, der anvendes i dette projekt, er hovedsageligt indsamlet til et provenansprojekt, der skal angive sedimentstrømingsretninger for sandsten i NØ-Grønland fra Devon til Paleocæn. Projektet administreres af Dirk Frei på GEUS. Det var oplagt at sammenligne diagenesen, der er forekommet i de studerede sandsten, med sandstenenes provenans, da der højst sandsynligt ville kunne ses en sammmenhæng mellem provenans - dvs. den mineralogiske initialsammensætning af sandstenen - og de observerede diagenetiske træk. I litteraturen om diagenesen af de jurassiske sandsten i det norske shelfområde er netop udgangssedimentet angivet som hovedårsag til dannelsen af chlorit og illit → porøsitetsopretholdende reservoirsandsten (Ehrenberg, 1993). KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 41 Desværre er prøverne i skrivende stund endnu ikke analyseret mht. U-Pb alderssignatur i zirkonerne. 4.6 Porøsitet/permeabilitet Reservoirkvaliteten er afhængig af porøsiteten og permeabiliteten af reservoirbjergarten her: sandsten. Den hydrauliske konduktivitet beskriver letheden, hvormed en væske bevæger sig igennem et porøst medie (Schwartz & Zhang, 2003). Den er afhængig af både væskens og mediets egenskaber. For at beskrive mediets indvirkning på fluidbevægelsen indføres permeabilitet, som er uafhængig af fluidens egenskaber. Sammenhængen mellem væskestrømning og permeabilitet beskrives af Darcys Lov, hvor den hydrauliske konduktivitet er adskilt i væskeegenskaber (densitet og viskositet) og medieegenskaber (permeabilitet). q= kqw g dh µ dl , q er væskestrømningen, k er permeabiliteten, qw er væskens viskositet, µ er væskens viskositet og dh dl er trykgradienten i mediet (Schwartz & Zhang, 2003). Permeabiliteten vil givetvis være afhængig af bl.a. mængden af porøsitet, men også typen af porøsitet. Der findes 2 typer af porøsitet; absolut porøsitet, Pa = effektiv porøsitet, Pe = Vtotal − Vmateriale · 100% Vtotal Vsammenhængende porevolumen · 100% Vtotal hvor den effektive porøsitet er afgørende for permeabiliteten. Dernæst er mineralernes overflade ud mod porerummet afgørende, da der ønskes et minimalt grænsefladeareal for at opnå høj permeabilitet, da der i grænsefladen vil være en stillestående væskeflade. Små mineralkorn, irregulære overvoksninger, uafrundede korn samt lermineraler har typisk en negativ indvirkning på permeabiliteten pga. deres høje specifikke overfladeareal, der øger grænsefladearealet. Illitovervoksninger har specielt høj permeabilitetsreducering på grund af deres fibrøse ’hårlignende’ habitus (Tucker, 2001; Storvoll et al., 2002). I områder hvor der er en intens udfældning af authigene mineraler kan der stadig være små mængder af porøsitet, men disse er enten så små, at reel strømning ikke forekommer eller vil porerummene være afskåret fra hinanden. Denne porøsitet benævnes mikroporøsitet KAPITEL 4. ANALYSEMETODER 42 og bidrager ikke til den effektive porøsitet. I dette projekt er der målt absolut porøsitet på 2 måder; ved punkttælling og en grafisk porøsitetsberegning. Den grafiske porøsitetsberegning udføres i et billedbehandlingsprogram, hvor man drager fordel af epoxyens blå farve, som skiller sig markant ud fra de hvide, grå, grønne, brune og rødlige farver, der ses i tyndslibet, når almindeligt lys passerer igennem. Billedbehandlingsprogrammet (som fx Adobe Photoshop eller GIMP) kan genkende en bestemt farve med en given usikkerhed og automatisk generere en markering af områderne i tyndslibet, som er blå (epoxy/porøsitet). Det er muligt at udregne det samlede areal af de blå områder samt arealet af det totale område, der analyseres og deraf udregne en grafisk (absolut) porøsitet. Grafisk porøsitet, Pg = Aepoxy · 100% Atotal I praksis produceres et script til freeware billedmanipulationsprogrammet, GIMP 2. Scriptet indlæses, og der optræder et hjælpevindue, hvor man vælger farvespredningen af udvælgelsen og farven, man ønsker at udregne arealet af. Dernæst fåes et output med den ønskede arealberegning → den grafiske porøsitet. Ulemperne ved den grafiske metode er, at den dybe blå farve, som epoxyen normalt besidder, kan variere afhængig af imprægneringen af prøverne. Således kan porøsitet i nogle prøver være markeret af en noget lysere epoxyblå farve end normalt. Løsningen kan være at øge farvespredningen (threshold) af ens markering, sådan at ens markering indbefatter både lyse og mørkeblå farver. Dog opstår dermed et nyt problem, da de grønne farver derved nemt bliver indbefattet i markeringen og porøsiteten bliver for stor. Man skal derfor behandle prøver med et stort antal grønne eller grønlige mineraler (fx apatit og glaukonit) med en vis forsigtighed. En fordel ved metoden er, at det er muligt at markere forskellige områder på tyndslibet og udregne porøsitet. Således kan man hurtigt få et estimat af evt. lokale porøsitetsvariationer indenfor samme tyndslib. En anden fordel er metodens ’hastighed’. Afhængig af brugerens teknik og kendskab til billedbehandling kan et porøsitetsestimat opnås på få sekunder. Dvs. metoden vil ofte være hurtigere end porøsitetsestimering ved punkttælling. 5 Analyseresultater 5.1 Tyndslib Ved tyndslibsanalysen er der estimeret mineralogisk sammensætning, kornstørrelsesfordeling & sorteringsgrad (figur 5.1), afrundethed, mekanisk kompaktion og porøsitet. 5.1.1 Punkttælling Punkttællingen giver en mineralogisk sammensætning af sandstenen, så vidt det er muligt med optisk mikroskopi - dvs. opakke mineraler, oxider og meget små mineraler er vanskelige at identificere og er kun bestemt til fx ’Brunligt replacerende mineral’ osv. Sorteringsgrad og afrundethed er beskrevet i afsnittet om prøvemateriale (se afsnit 3). Prøverne klassificeres hovedsageligt som sublithareniter - med undtagelse af 487703 og 487732 som klassificeres som subarkoser - se figur 5.2. 5.1.2 Porøsitet Porøsiteten er målt ved punkttælling og ved den nævnte grafiske metode. Porøsiteten varierer mellem 0 og 22,5% målt ved punkttælling, mens den grafiske metode giver en variation mellem 0 og 19,1%. Generelt ses en differens mellem metoderne på 0-3% (figur 5.3). Differensen skyldes enten heterogenitet i prøven (→ for lille punkttællingsporøsitet) eller at en prøve indeholder porerum med mikroporøsitet, der giver en svag lyseblå farve pga. en delvis mætning med epoxy blandt fx lermineraler. Hvis de lyseblå områder er registreret som porøsitet ved punkttællingen, fås en for stor porøsitet. En enkelt prøve (487710) viser en difference på 13,5%, hvilket må skyldes en fejl i forbindelse med punkttællingsøvelsen, da man visuelt kan bekræfte en markant forskel i porøsitet mellem 487710 og dens naboer (487709 & 487711) ved at betragte tyndslibsbillederne. Denne forskel er ikke registreret ved 43 KAPITEL 5. ANALYSERESULTATER 44 Figur 5.1: Den gennemsnitlige kornstørrelse i prøverne med en markering af størrelsesvariationerne internt i prøverne (sorteringsgrad). KAPITEL 5. ANALYSERESULTATER 45 Figur 5.2: Klassifikation af sandstenene ved punkttælling. Sandstenene klassificeres fortrinsvist som sublithareniter. KAPITEL 5. ANALYSERESULTATER 46 Figur 5.3: Grafisk porøsitet afbilledet som funktion af PT-porøsitet. Der ses en generel proportionalitet, der synes at validere den grafiske metode. Tilfældet med 487710 er nævnt i teksten og kan overses. punkttællingen. Det var ikke muligt at lave grafiske porøsitetsmålinger på 487725 og 487772, da de var blevet dækket med kul med henblik på SEM-analyser, da tyndslibene blev scannet ind. For disse antages punkttællingsdataene at være korrekte. En sammenligning mellem den grafiske porøsitet og punkttælling ses på figur 5.3. Der ses både porøsitetsforskelle mellem profilerne, men også internt i profilerne. Profil 1 0,0-7,2%. Gennemsnitlig porøsitet på 3,4%. Der ses en aftagende porøsitet opad gennem profilet. Prøve 487703 har størst porøsitet. KAPITEL 5. ANALYSERESULTATER 47 Figur 5.4: Porøsiteten som funktion af sorteringsgraden. Der ses ikke nogen umiddelbar sammenhæng. Profil 2 4,8-19,1%. Gennemsnitlig porøsitet på 12,6% og står dermed for de højeste porøsiteter, der ses i dette projekt. 487710 viser et pludseligt fald i porøsitet. Profil 3 0,0-13,0%. Gennemsnitlig porøsitet på 6,0%. De nederste prøver er fuldt cementerede, mens de tre øverste prøver har stor porøsitet med en aftagende tendens opad. Profil 4 0,0-3,6%. Gennemsnitlig porøsitet på 0,8%. Prøverne har generelt ingen porøsitet, dog med undtagelse af den midterste prøve, der har en lille porøsitet på 3,6%. Profil 5 1,7-6,5%. Gennemsnitlig porøsitet på 4,9%. Der ses en aftagende tendens opad. KAPITEL 5. ANALYSERESULTATER 48 Profil 6 - prøve 498507 Prøven har en porøsitet på 9,2%, hvilket er højere end den generelle porøsitet blandt projektets prøver. 5.2 XRD I dette afsnit ses resultaterne fra de udførte XRD-analyser. Herunder vil være kvantitative målinger af mineralogien i de oprindelige sandsten (BULK) og i lerfraktionen (LER), samt kvalitative målinger af illit-toppene mht. illit-krystallinitet. BULK målinger mangler fra 487730 og 487731 pga. mangel på prøvemateriale. Derudover mangler LER-måling for 487707 pga. intens flokkulering i prøven. 5.2.1 BULK Profil 1 Kvartsindholdet varierer mellem 19,8 og 83,7% med en gennemsnitsværdi på 53%. K-feldspat varierer mellem 4,1 og 33,2% med en gennemsnitsværdi på 18,3%. Plagioklas varierer mellem 0 og 29,0% med en gennemsnitsværdi på 7,1%. Pyrit ses 487701, 487703 og 487707 i små mængder, der varierer mellem 0,2 og 0,5%. I profil 1 er der fundet flere slags karbonater: Calcit varierer mellem 0 og 11,5% med en gennemsnitsværdi på 3,6% Mg-Calcit findes kun i 2 prøver. Der ses en lille andel i 487701 på 0,7%, mens der i 487706 ses en betydelig mængde - 71,5% Dolomit ses i 487707 med en andel på 12,3% og i 487706 med 0,2%. Lermineralindholdet i profilet varierer mellem 1,0 og 4,1% med en gennemsnitsværdi på 2,8%. Profil 2 Kvartsindholdet varierer mellem 71,5 og 82,6% med en gennemsnitsværdi på 77,5%. K-feldspat varierer mellem 7,6 og 12,4% med en gennemsnitsværdi på 10,2%. Plagioklas varierer mellem 3,5 og 4,1% med en gennemsnitsværdi på 3,8%. Dolomit ses udelukkende i 487711 med 15,2%. Lermineralindholdet varierer mellem 2,0 og 5,6% med et gennemsnitsindhold på 3,5%. KAPITEL 5. ANALYSERESULTATER 49 Profil 3 Kvartsindholdet varierer mellem 68,7 og 79,9% med en gennemsnitsværdi på 75,2%. K-feldspat varierer mellem 0 og 11,4% med en gennemsnitsværdi på 4,8%. Plagioklas ses ikke i profilet. Der findes calcit i to prøver 487722 (1,3%) og 487728 (4,0%). Jarosit forekommer i relativt store mængder. Indholdet varierer fra 0 til 11,7% med et gennemsnit på 4,7%. Lermineralindholdet varierer mellem 4,8 og 24,1% med en gennemsnitsværdi på 14,4%. Profil 4 Kvartsindholdet varierer mellem 55,8 og 81,0% med en gennemsnitsværdi på 71,2%. K-feldspat varierer mellem 0 og 7,0% med en gennemsnitsværdi på 3,0%. Plagioklas varierer mellem 0 og 32,2% med en gennemsnitsværdi på 12,0%. Calcitindholdet varierer mellem 0 og 4,2% med en gennemsnitsværdi på 2,0%. Lermineralindholdet varierer mellem 0,8 og 17,3% med en gennemsnitsværdi på 11,7%. Profil 5 Kvartsindholdet varierer mellem 17,8 og 29,8% med en gennemsnitsværdi på 23,5%. K-feldspat varierer mellem 6,2 og 17,5% med en gennemsnitsværdi på 12,7%. Plagioklas varierer mellem 15,0 og 31,7% med en gennemsnitsværdi på 22,8%. Calcitindholdet er relativt højt. Mellem 29,3 og 42,3% med gennemsnit på 34,4%. Der ses en forekomst af pyrit (3,2%) i 487770. Lermineralindholdet varierer mellem 4,2 og 10,0%. Gennemsnit på 5,5%. Profil 6 (Prøve 498507) Prøven har et kvartsindhold på 73,4% og et feldspatindhold på 12,4% (K-feldspat, ingen plagioklas). Der registreres et lille calcitindhold på 0,7%, et lidt større Mg-calcitindhold på 3,3% og en mulig Mg-siderit forekomst på 1,3%. Igen ses et relativt højt jarositindhold på 5,8%. Lermineralerne udgør 3,2%. KAPITEL 5. ANALYSERESULTATER 5.2.2 50 LER I lerfraktionen fokuseres på indholdet af lermineralerne chlorit, illit, kaolinit og smectit. Der er også registreret en række mineraler, som er ikke er traditionelle lermineraler (phyllosilikater). Disse indikerer et varierende indhold kvarts, feldspat og jarosit i matrix, mens calcit i lerfraktionen højst sandsynligt er knust calcitcement. I visse prøver (fx 487709) viser SEM-analyser meget store authigene kaolinitkrystaller, som nemt kan blive frasorteret i forbindelse med prøvebehandlingen. Profil 1 Ikke-phyllosilikaterne har opad voksende andel i profilet. Nederst ses et marginalt indhold på < 5%, der vokser gradivist til ca. 62% i den øverste prøve (487706). Det er fortrinsvist kvarts, mens calcit er markant i de 2 øverste prøver. Kaolinit er det dominerende lermineral med et indhold mellem 72,2% og 93,5%, hvor gennemsnittet er 85,0%. Illit viser en stigende tendens, og der ses et indhold fra 3,9 til 26,8% med et gennemsnit på 10,6%. Chlorit forekommer nogenlunde konstant, men mangler i den øverste prøve. Indholdet varierer mellem 0 og 6,9% med et gennemsnit på 4,1%. Smectit er fraværende i de 3 nederste prøver, men ses i små mængder (0,1-1,0%) i de øverste prøver. Profil 2 Ikke-phyllosilikaterne forekommer i lille andel <15% - hovedsageligt kvarts og feldspater. Lermineralerne er igen domineret af kaolinit med et indhold mellem 57,5 og 84,4% (gennemsnit: 70,5%), men der ses et større indhold af illit end i profil 1. Det varierer mellem 17,7 og 35,6% med et gennemsnit på 25,9%. Både chlorit og smectit forekommer i relativt små mængder. Chlorit-indholdet varierer mellem 0,6 og 4,2% (gennemsnit: 2,5%), mens smectit er målt til at være mellem 0,3 og 2,6% af indholdet af lermineraler - gennemsnit på 1,1%. Profil 3 Ikke-phyllosilikaterne ses i dette profil at udgøre op til betydelige mængder af lerfraktionen (20-98%). Der er fortrinsvist tale om kvarts og jarosit. I prøverne 487722 og 487728 er indholdet >85%, hvilket betyder, at lermineralfordelingen vil være befængt med en større fejlrisiko. Modsat de to første profiler ses her illit som det dominerende lermineral. Indholdet varierer mellem 45,3 og 100% med et gennemsnit på 79,3%, og kun i 487728 ses et større KAPITEL 5. ANALYSERESULTATER 51 indhold af kaolinit. Kaolinitindholdet varierer mellem 0 og 54,7% med et gennemsnit på 19,3%. Størst indhold ses i de to stratigrafisk nederste prøver (487722 og 487728). Chlorit er fraværende i profilet, og smectit forekommer kun i 487722 (6,7%) og i 487726 (0,4%). Profil 4 Lerfraktionen viser et betydeligt indhold af kvarts (>20%), og specielt i prøve 487733 ses et markant kvarts, feldspat og calcitindhold. Mht. lermineralerne skiller 487733 sig noget ud i forhold de to andre prøver. 487729 og 487731 har højt illitindhold - hhv. 80,8 og 100%. 487729 indeholder derudover 19,2% kaolinit. Derimod har 487733 et højt indhold af kaolinit (61,0%), et mindre indhold af illit (23,5%) og et relativt højt indhold af chlorit (15,6%). Profilet har gennemsnitligt en lermineralsammensætning på kaolinit: 26,7%; illit: 68,1%, chlorit: 5,2% og smectit: 0%. Profil 5 I lerfraktionen ses i 487770 og 487772 meget høje indhold af calcit. Derudover ses i 487772 et relativt højt kvartsindhold. Prøverne viser markante forskelle i deres lermineralsammensætning. Den nederste prøve (487772) har højst illitindhold (55,5%), mindre kaolinit (26,9%) og chlorit (15,6%), samt et lille indhold af smectit (2,0%). 487771 har højst kaolinitindhold (54,4%), et illitindhold på 25,3% og et bemærkelseværdigt højt indhold af chlorit (20,3%). Prøven indeholder ikke smectit. Den øverste prøve (487770) har derimod intet chloritindhold, men et større indhold af kaolinit (73,9%). Illitindholdet er på 25,1% og der ses et lille smectitindhold (1,0%). Profilet har gennemsnitligt en lermineralsammensætning på kaolinit: 51,7%; illit: 35,3%, chlorit: 12,0% og smectit: 1,0%. Profil 6 - prøve 498507 Prøven har en lille ikke-phyllosilikat sammensætning bestående af kvarts, K-feldspat, muligvis Mg-siderit og jarosit. I alt mindre end 25%. Lermineralerne er domineret af kaolinit (92,5%), og der ses mindre mængder af illit (6,8%) og smectit (0,7%). KAPITEL 5. ANALYSERESULTATER 5.2.3 52 Illit-krystallinitet Krystallinitetsindekset for illit målt på 002-toppen (5Å) viser let varierende størrelser indenfor profilerne, hvor den mest almindelige tendens er et let voksende indeks stratigrafisk opad (profil 1, 3 & 4). Det modsatte ses i profil 5, mens profil 2 har et nogenlunde konstant indeks. De midlede værdier viser de generelle forskelle mellem profilerne. Se mere i diskussionen (afsnit 7.5.1). 6 Petrografi 6.1 Profil 1 (487701-487707) 6.1.1 Detritale komponenter Kvarts Kvarts forekommer som både monokrystalline og polykrystalline korn i de fleste prøver dog med langt størstedelen som monokrystalline korn. I de nederste prøver ses et forhold mellem mono- og polykrystalline kvartskorn på 1:3, som falder til 1:10 i de øverste prøver. De 53 KAPITEL 6. PETROGRAFI 54 monokrystalline kvartskorn har ondulerende udslukning og indeholder et lavt antal subkrystaller, mens de polykrystalline indeholder mange subkrystaller med forskellig udslukningsvinkel (P2-A1 ). Kornene er fortrinsvist subangulare og er ofte beklædt med overvoksninger. Kornkontakterne er hovedsageligt tætte og lange, og der ses tegn på opløsningsflader mellem kvartskorn (suturer). I de to stratigrafisk højest beliggende prøver, der er karbonatcementerede, ses punktkontakter. Feldspat Feldspat forekommer i relativt højt indhold i dette profil (5-12%) og hovedsageligt som K-feldspat. Der ses forskellige stadier af feldspatopløsning i prøverne. I visse prøver ses plagioklaserne at være fuldt opløste, hvor de efterlader et porerum, der ofte udfyldes af authigent kaolinit (P3-A). De opløste feldspater markeres af lerbelægninger eller relativt store porerum, der ikke er brudt sammen som følge af mekanisk kompaktion efter opløsningshændelsen. Der ses også calcitreplacering af Ca-holdige plagioklaser (P1-A). De rene Kfeldspater forekommer relativt upåvirkede, men har ofte et noget ’grumset’ udseende set i optisk mikroskop og er delvist seriticerede. K-feldspater indeholdende perthit-lameller ses ofte som delvist opløste korn med opløsningsfænomener i lamellerne. Feldspaterne får her et let genkendeligt opsprækket udseende. Den massive opløsning af feldspaterne har givet anledning til en vis mængde sekundær porøsitet, som er bevaret i flere af prøverne. Feldspatkornene har ikke tydelige overvoksninger. Bjergartsfragmenter Bjergartsfragmenterne består hovedsageligt af sammenkittede kvartskorn → polykrystalline kvartskorn, men også af klaster af cementerede sedimentære bjergarter (P2-B). Den kvantitative XRD-analyse viser for prøve 487704 & 487705 store mængder feldspat, som evt. kunne være dele af bjergartsfragmenterne, da der ikke er registreret så store mængder feldspat ved punkttællingen. I prøve 487701 ses også calcit-granat klaster som et nævneværdigt bjergartsfragment. 1 Bilag C, Planche 2-A. Der vil være flere henvisninger til Bilag C i dette afsnit. Flere billeder fra BSE, SEI og POL kan findes på den medfølgende CD KAPITEL 6. PETROGRAFI 55 Glimmer Glimmermineraler er hyppigt forekommende i profil 1. Det er oftest biotit, der viser en stærk pleokroisme. Glimmerkornene er en god indikator for mekanisk kompaktion, idet de ses at være bøjede/brækkede (P3-A) i alle prøver undtagen de karbonatcementerede 487706 & 487707. Ofte er de delvist omdannede, hvilket kommer til udtryk i en udvidelse af krystallet med adskillelse glimmerlamellerne til følge. BSE-analyserne viser også dannelse af anatas internt i biotitkrystallerne som følge af omdannelse, hvorved der frigives Ti, som udfælder umiddelbart efter. Calcit I prøve 487702 og 487705 findes detritale calcitklaster. De har nogenlunde samme kornstørrelse som de skeletale korn og viser tegn på lokale opløsning-udfældningsfænomener, idet der i forbindelse med klasterne ofte ses en calcitvækst, der udfylder nærliggende porerum. Det tyder på en oprindelse som aragonitiske fossilfragmenter, der er blevet replaceret af calcit. Accessoriske mineraler — Apatit; ses ofte i prøverne fra profil 1. Det forekommer både som detritale korn (P1-D) og som aggregater formentlig af biogen oprindelse (P3-C). De detritale korn ses ofte at være opsprækkede som følge af mekanisk stress. — Chlorit; ses af og til i prøverne og har ikke udpræget diagenetisk karakter, men forekommer mere til at være del af matrix eller bjergartsfragmenter. — Granat; forekommer som calcit-granat fragmenter (P1-B). Er specielt hyppigt forekommende i de nederste prøver, hvor de udgør op til 2,5%. Oprindelsen er formentlig en metamorf mergel. Granatklaster, som ikke er beskyttet af vedhæftet calcit, ses ofte at være faceterede, hvilket kan antages at være et tegn på delvis opløsning (Morton et al., 1989). — Monazit & zirkon; er registreret, men er ikke tilstede i store mængder. 6.1.2 Diagenetiske komponenter Kvarts Ingen af prøverne i profil 1 er kvartscementerede, men der forekommer overvoksninger i alle prøver undtagen 487707, der er stærkt karbonatcementeret. Overvoksningerne er i optisk KAPITEL 6. PETROGRAFI 56 kontinuitet med de oprindelige kvartskorn og kan genkendes i optisk mikroskopi, hvis inklusioner markerer den oprindelige kornoverflade eller alternativt, hvis overvoksningen er euhedral i modsætning til det afrundede detritale korn. Kvartsvæksten foregår fortrinvist ind i det åbne porerum, hvad enten det er primært eller sekundært. Ofte hæmmes væksten helt eller delvist af andre mineraler og/eller authigene lermineraler - fx kaolinit udfældet i porerummet eller chloritbelægninger (487703) (P1-C, P4-A). I disse prøver ses en klar tendens til vækst i områder med minimale/ingen forhindringer, hvor der dannes ’pæne’ euhedrale overvoksninger, mens de delvist forhindrede overvoksninger er mere anhedrale, men genkendes alligevel relativt nemt på BSE-billeder. Kvarts ses også replacere detrital calcit i 487701. Trykopløsningsflader er almindelige. Feldspat Der observeres en mindre mængde diagenetisk K-feldspat, som vækst på detritale K-feldspater, men de har ikke nogen nævneværdig porøsitetsmindskende effekt. Væksterne ses som euhedrale krystaller med samme gråtone på BSE-billeder og er ’rene’ K-feldspater uden substituerede grundstoffer, som er almindeligt for diagenetiske feldspater (Yde, 1983; Friis, 1987) - ligesom de detritale vækstpunkter er ren K-feldspat. Der ses også trykopløsningsfænomener mellem kvarts og feldspat. Karbonat Omfattende karbonatcementering ses i profilets to øverste prøver (487706 & 487707), hvor kornkontakterne indikerer en tidlig cementeringsbegivenhed, inden nævneværdig mekanisk kompaktion er forekommet. Dog er cementen markant forskellig i de to prøver. — 487706; indeholder en poikilotopisk calcitcement med et mindre indhold af Mg og Mn (P3-B). Den er registreret som Mg-calcit i XRD-analysen, der estimerer at 71,5% af BULKprøven består af Mg-rig calcit. Det er formentlig en overestimering. BSE-billederne afslører, at cementen indeslutter en leret matrix, som dermed ikke fremstår så tydeligt i optisk mikroskopi, samt at der ses en omfattende replacering af plagioklas. Kun i porerum med relativt tæt matrix/authigent lerindhold har cementen svært ved at trænge igennem. Kaolinitpseudomorferne i de ekspanderede biotitkorn, tilstedeværelsen af glaukonit og enkelte suturer mellem kvartskornene indikerer, at timingen af calcitcementen har været nogenlunde samtidig med indtræfningen af betydende kompaktion. Glaukonitkornet som ses på KAPITEL 6. PETROGRAFI 57 (P2-D) viser, at cementeringsfasen ikke har været aktiv i forbindelse med glaukonittens volumentab - formentlig i den telogenetiske fase. — 487707; indeholder en cement, der består af to karbonatfaser; en calcitisk og en Fedolomitisk. De kan let skelnes på BSE-billederne, da calcitfasen fremtræder noget lysere end dolomitten (P9-D). De to faser synes at forekomme som en tilfældig plettet masse, hvor det ikke umiddelbart er muligt at vurdere rækkefølgen for udfældningen af dem. Cementen udfylder porerum, som er større end den generelle kornstørrelse, og det vurderes, at der må have været et detritalt udgangsmineral, som nu er replaceret af de to faser. Ydermere findes en del inklusioner i cementen, som giver den et sprækket og grumset udseende. - calcitfasen er næsten ren calcit. Der ses en lille smule Fe og Mg ved EDS-analyser. Calcitten har til tider et sparitisk udseende, hvor euhedrale calcitkrystaller ses vokse ud fra kanten af et eksisterende eller tidligere korn. Nogle steder forekommer det også, at calcitten angiver et omrids af tidligere detritale korn, som nu er replaceret af Fe-dolomitten. Dette leder til konklusionen, at calcit formentlig har været den første karbonatcementeringsfase, der er vokset ud fra en detrital metastabil calcit/aragonit-fase. - Fe-dolomitfasen er en dolomit med 13 atom% jern ifølge EDS-analysen, hvilket formentlig er en let overestimering af jernindholdet pga. af apparaturets tendens til at overestimere de tunge grundstoffer ved kvantificering. Den er tydeligt mikrokrystallin og ses vokse i porerummet blandt bl.a. lermineraler, som den indeslutter. Der ses euhedrale Fe-dolomitkrystaller vokse på en K-feldspat ud i et porerum, der kunne være sekundært, hvilket indikerer en vækst, der er relativt senere end calcitfasen. Karbonatcementeringen i 487707 synes dermed have haft en metastabil kilde, der har forårsaget calcitvækst i porerummet og en senere Fe-dolomitreplacering af kilden. Der må i perioden mellem den første til næste karbonatcementeringsfase være sket en ændring i porevandets sammensætning, som meget vel kunne være en ændring fra meteorisk til salint porevand. Tidligere studier af cement indeholdende flere karbonatfaser indikerer også en ikke-samtidig udfældning og skift i kemisk miljø (Searl, 1992). Kaolinit Kaolinit ses i alle prøver som det mest almindelige lermineral og det mest udbredte mineral i porerummet. Der ses 2 forskellige morfologier (P1-D); den ene er type er relativt KAPITEL 6. PETROGRAFI 58 dårligt definerede krystaller, der generelt er mindre end den anden type. De synes at udfylde primære porerum og deres størrelse og krystalstruktur kunne tyde på en påvirkning af meteorisk porevandsgennemskylning (Prochnow et al., 2006). Denne type ses at være sprækkeudfyldende i forbindelse med mekanisk kompaktion og som pseudomorf mellem biotitlameller. Den anden type består af noget større og bedre definerede krystaller med tydelig ’booklet’ struktur (Welton, 1984). Denne type ses ofte udfylde sekundær porøsitet efter feldspatopløsning. En årsag til denne krystalstruktur kunne være tilstedeværelsen af organiske solventer, der kan øge aluminiums mobilitet (Prochnow et al., 2006). Chlorit Tydelig diagenetisk chlorit forekommer kun i 487703, hvor det danner brede belægninger (< 5µm) på skeletale korn (P2-C, P4-A). Chloriten er meget jern-rig, hvilket er typisk for diagenetisk chlorit, og den har en markant væksthæmmende effekt, idet der ses udbredt euhedral kvartsvækst ved de steder, hvor chloritbelægningen er fraværende. Dannelsen er sket i en tidlig fase af diageneseforløbet, da belægningerne synes at markere det originale skelet i prøven. Således markerer de sekundær porøsitet i form af opløste mineraler, mineraler, der har været udsat for volumentab, og opsprækkede mineraler. Den sekundære porøsitet, som chloriten markerer, er i nogle tilfælde udfyldt med kaolinit, mens der andre steder ses store porerum. Chloriten har dermed ’overlevet’ flere forskellige kemiske miljøer og fremstår meget stabilt. Mellem kvartskornene ses ofte suturer, som tyder på stor mængde trykopløsning. I nærheden af disse suturer ses chloriten ofte at være indeklemt, og det tyder på, at den mekaniske kompaktion også har forårsaget trykopløsning af chloritbelægningen og/eller en mekanisk forvitring af chloritbelægningen i form af knusning, ’afskrabning’ eller lignende. Chloriten synes at forekomme som 2 forskellige typer; den første har en mere porefyldende karakter og har en klassik chloritisk bladlignende morfologi. Den anden type har en mere tæt palisade-agtig morfologi og synes at dække de skeletale korn meget effektivt. EDS-analyser viser et højere Mg-indhold i type 2, mens type 1 viser et indhold af K, hvilket kunne tyde på en chlorit-illit sammensætning. Glaukonit Glaukonit er observeret i de fleste prøver - gerne sammen med apatit. Den har ofte et opsprækket udseende pga. volumentab og der ses også eksempler på oxideret glaukonit, KAPITEL 6. PETROGRAFI 59 hvor den optræder med brun farve i optisk mikroskop (P2-D). Både glaukonit og apatit har formentlig en biogen oprindelse, da de ofte dannes ud fra biologiske affaldsprodukter som fx fækalier umiddelbart efter aflejring (van Houten & Purucker, 1984; Tucker, 2001) - se også afsnit 7.4.4. Pyrit Pyrit er ikke almindeligt forekommende i profil 1. Det ses i størst mængde i den karbonatcementerede 487707, hvor karbonatcementen har modvirket oxidering af pyrit i forbindelse med opløft. Pyrit i 487707 findes som euhedrale krystaller af varierende størrelse (< 20µm) og ses også som store aggregater op til 0,2mm. Pyrit observeres gerne i forbindelse med apatit og har dermed formentlig sin oprindelse i anoxiske miljøer, som følge af bakteriel nedbrydning af organisk materiale. Pyrit har højst sandsynligt også været tilstede i de øvrige prøver, da der også ses tegn på en initial tilstedeværelse af organisk materiale, men den er formentlig senere blevet udvasket af oxiderende porevandsgennemstrømning i forbindelse med telogenese. Anatas Anatas (T iO2 ) er et almindeligt forekommende accessorisk diagenetisk mineral i profil 1, hvor de forekommer som mindre krystaller (≈ 4µm) og til tider som spektakulære vækster (< 0, 3mm) (P1-C). Anatas optræder som pseudomorfer af detritale ilmenitkorn, titanomagnetit eller andre Ti-holdige mineraler som fx biotit, og de er almindelige i reducerende sulfatmiljøer, hvor der ses en gennemgribende opløsning-udfældning af de Fe-Ti-holdige mineraler (se afsnit 7.4.6). Ilmenitopløsningen foregår i den tidlige diagenese, hvor der udfældes anatas og pyrit (hvis det er et reducerende sulfatholdigmiljø), mens anatasdiagenesen i forbindelse med biotitomdannelsen er et noget senere diagenetisk stadie (Morad, 1988). Fe-Mn-oxider I prøve 487703 ses Fe-Mn-oxider som en antageligvis sen udfældning. Krystallerne er subhedrale og vokser ofte i forbindelse med opløste ilmenit/titanomagnetitkorn, anatas eller chloritforekomster. De synes at vokse udforstyrret ud i sekundære porerum og er ikke påvirkede af kompaktionsfænomener (kemisk/mekanisk). Derfor tyder deres tilstedeværelse på en genoxidering af Fe-rige mineraler (fx pyrit, chlorit, glaukonit, biotit) i forbindelse med KAPITEL 6. PETROGRAFI 60 den telogenetiske fase. 6.2 Profil 2 (487709-487711) 6.2.1 Detritale komponenter Kvarts Profil 2 er præget af monokrystalline kvartskorn, og der ses et forhold mellem mono- og polykrystallin kvarts på 1:20. Kontaktfladerne mellem kornene er ofte stærkt suturerede og indikerer trykopløsning som følge af en kompaktion af sedimentet. Da trykopløsningen er så udpræget, kan det antages, at prøverne har opnået den maksimale mekaniske kompaktion, da en yderligere omorganisering af sandstensskelettet ikke synes, at have været muligt. På trods af det ses 2 af prøverne (487709 & 487711) at bibevare en relativ stor porøsitet (15-20%), hvilket viser, hvor meget kompaktionen/pakningen af sedimentet kan indvirke på porøsiteten, da disse prøver ikke har nævneværdigt indhold af porerumsmindskende authigene mineraler - i modsætning til prøve 487710, der har et stort indhold af authigent kaolinit. KAPITEL 6. PETROGRAFI 61 Feldspat BSE-analysen viser, at feldspaterne er nogenlunde velbevarede. Der er registreret både plagioklaser og K-feldspater, hvoraf Ca-plagioklaserne og perthiterne ses, at være delvist omdannede, men der ses ikke fuldstændigt opløste korn → sekundær porøsitet. Dermed synes feldspatindholdet at være ret lavt i prøverne (PT:2-3%; XRD: 15-20%). Perthiterne ses også at deformeres sprødt i sine spalteflader, hvorfra opløsning kan foregå hurtigere (P4-B). Bjergartsfragmenter Bjergartsfragmenterne i profilet er hovedsageligt sammenkittede kvartskorn, polykrystallin kvarts samt sedimentære bjergartsfragmenter. Der ses også enkelte eksempler på granatkvarts klaster. Glimmer Der ses både biotit og muskovit i prøverne, og de er relativt uomdannede. Der ses opsprækning af krystaller og kaolinitpseudomorfer i nogle glimmermineraler, men det er ikke en generel tendens i prøverne. Karbonat Der ses detritale karbonatklaster i prøve 487711. Det er relativt små korn, der har et ’beskidt’ udseende og er delvist opspaltede. Der ses også trykopløsning mellem karbonatklasterne og kvartskornene. Prøven reagerer kun svagt med saltsyre og XRD-analysen viser en markant top ved 2,905Å, hvilket indikerer en tilstedeværelse af let Mg-fattig dolomit. Det antages derfor, at klasterne er detritale dolomitklaster. Accessoriske mineraler — Glaukonit & turmalin er registreret i mindre mængder. Glaukonitten giver antydning om aflejring i kystnært marint miljø - se afsnit 7.4.4. KAPITEL 6. PETROGRAFI 6.2.2 62 Diagenetiske komponenter Kvarts Kvartsovervoksninger ses i mindre mængde i profilet. Der er formentlig tale om lokale opløsning-udfældningsfænomener i forbindelse med trykopløning mellem kornkontakter. Overvoksningerne er syntaksiale og vokser for det meste uforhindret ud i porerummet som pæne euhedrale krystaller (P4-B). De eneste egentlige forhindringer mod kvartsvækst ses i prøve 487710, hvor der i nogle porerum er sket en omfattende udfældning af store kaolinitkrystaller. Kaolinit Kaolinit findes i profilet som pseudomorfer i delvis omdannet glimmer. I 487709 & 487711 ses en mindre porerumsopfyldende effekt af kaolinitudfældning. Derimod ses i 487710 en omfattende udfældning af store kaolinitkrystaller (op til 50µm), og prøven kan betegnes som kaolinitcementeret. Den har dermed også en markant lavere porøsit. Enkelte steder ses kaolinitkrystallerne at vokse ud fra glimmerkorn, men oftest ses mineralet at komplet udfylde porerum, uden at der kan ses en oplagt kilde. APS-mineraler I prøve 487710 er der i forbindelse med BSE-analysen observeret delvist opløste subhedraleeuhedrale krystaller, der har en ydre kant af jern-hydroxider, mens kernen består af en blanding af Ca, Al og P (P4-C). De har formentlig originalt været udfældet som Aluminiumphosphat-sulphater (APS), der kan bestå af forskellige sammensætninger af Ca, K, SO4 , PO4 og Sr. Sammensætningen i 487710 passer med varianten Crandallit (Spötl, 1990) - se også afsnit 7.4.5. KAPITEL 6. PETROGRAFI 6.3 63 Profil 3 (487722, 487725-487728) 6.3.1 Detritale komponenter Kvarts Monokrystallin kvarts dominerer kvartsmineralerne i profilet, hvor der ses et forhold mellem mono- og polykrystalline korn på 1:15 til 1:40. Trykopløsning forekommer i mindre omfang (P5-C) - specielt dårligt udviklet i den nederste prøve (487722), hvor punktkontakter indikerer, at der har optrådt cement i forbindelse med en tidlig diagenesefase. I prøve 487728, der ligger 65m højere end 487722 og ligeledes indeholder karbonatcement, ses relativt tætte kontakter, som tyder på en senere cementering i dette niveau ift. 487722. Feldspat Feldspat er tilstede i meget små mængder (PT: 1-4%, XRD: 0-11%). Der er registreret mindre mængder sekundær porøsitet i de ikke-karbonatcementerede prøver, som formentlig skyldes en vis plagioklasopløsning, men udgangsbjergarten har sandsynligvis ikke indeholdt mere end 10% feldspat. Generelt observeres ikke plagioklas, bortset fra enkelte korn i de karbonatcementerede prøver, hvor de er delvist replaceret af karbonat. Derudover ses nogle K-feldspater, som er opsprækket og delvist opløst i spaltefladerne. Sprækkerne kan være KAPITEL 6. PETROGRAFI 64 udfyldt med authigent ler, karbonat eller sekundær porøsitet. I 487722 er der observeret K-feldspat med overvoksninger i en tidlig præ-karbonat diagenetisk fase. Til feldspatkornet er der også vedhæftet kaolinit, der synes at have modvirket K-feldspat vækst. Glimmer – Bjergartsfragmenter Muskovit er det dominerende glimmermineral i profilet, hvor kun meget små mængder biotit er noteret. Muskovitkrystallerne er delvist omdannede i de øverste 3 prøver (487725487727) (P3-D), men helt intakte i de nederste 2 prøver (487722,487728), der er fuldstændigt cementeret af Fe-dolomit, hvilket må være sket inden omdannelsen af glimmer. Bjergartsfragmenterne er hovedsageligt sammenkittede kvartskorn. Accessoriske mineraler — Turmalin; er fundet i små mængder. 6.3.2 Diagenetiske komponenter Kvarts Kvartsovervoksninger ses på mange kvartskorn. Det er euhedrale syntaksiale overvoksninger, der nemmest genkendes i elektronmikroskopet eller ved tilstedeværelsen af inklusioner (dustrims) i optisk mikroskopi. Kvartsvæksten bevirker en vis cementering af sandstenene, men der opretholdes dog en porøsitet på 7-13% i de ikke-karbonatcementerede prøver. Overvoksningerne ses at være hæmmet af jarositkrystallerne. I de karbonatcementerede prøver ses kun kvartsovervoksninger i forbindelse med sprækkerne i 487722 (P5-A), hvor de har fået plads til at vokse samt tilførsel af Si ved sprækkedannelsen og efterfølgende fluidbevægelser. Karbonat Karbonat ses i de to nederste prøver i Profil 3 (487722 & 487728), der er fuldstændigt cementerede. Prøverne reagerer kun svagt med saltsyre, hvilket skyldes cementens hovedsagelige dolomitiske sammensætning (ifølge EDS-analyser på 487722). Det antages, at cementen er nogenlunde ens i 487722 og 487728 (P4-D). — Fe-dolomit; er den dominerende karbonatfase i cementen. Teksturen er ’grumset’ og skyldes formentlig at cementen indeslutter en del ler (matrix/tidlig authigen ler) og andre KAPITEL 6. PETROGRAFI 65 mindre partikler. Hvor der forekommer sprækker i prøven, ses de at bryde gennem Fedolomitcementen, og der ses ikke udfældning af ny Fe-dolomit i det nydannede porerum. Derimod ses calcit at vokse ud fra Fe-dolomitcementen. — Dolomit; ses få steder som rester af et zoneret krystal, hvor de centrale dele af krystallet nu er opløst og replaceret af Fe-dolomitcement. Dolomitten viser tydeligt en euhedral krystalstruktur, og BSE-billederne afslører, at der også er inklusioner i den rene dolomit. — Calcit; forekommer som udfældning i sprækkesystemer i en sen diagenetisk fase. Calcitten er ren CaCO3 . Den er diagenetisk relateret til chloritbelægningerne (se herunder) og har formentlig sin oprindelse i hydrothermale grundvandsstrømninger, der skyldes paleogen vulkansk aktivitet. Paleogene sills og dykes forekommer hyppigt i området. Calcitten er observeret i 487722 (P5-A). Karbonaterne i 487722 (og formentlig også dem i 487728) er sandsynligvis dannet med en metastabil karbonatfase som kildemateriale (Searl, 1992). Herfra er der vokset zonerede dolomitkrystaller, hvor kun den helt rene og veldefinerede dolomitzone er bevaret. Resten er opløst og replaceret af en senere Fe-dolomit. Både cementen og dolomitzonerne er præget af inklusioner, der forårsager en grumset tekstur og sprækker pga. defekter i krystalstrukturen. Endeligt er der sket en opsprækning af sandstenen med efterfølgende udfældning af ren calcit. Kaolinit Kaolinit er en mindre vigtig bestanddel i Profil 3 end i de andre profiler. Dog ses enkelte eksempler på omdannelse af muskovit til kaolinit. Derudover ses også eksempler på feldspater, der har en belægning af kaolinit. Dette er formentlig tegn på genbrug af sedimenterne → en type sedimentært bjergartsfragment. Illit XRD-analysen viser en klar dominans af illit blandt lermineralerne i profil 3. Dog ses i de 2 karbonatcementerede prøver et vist indhold af kaolinit. Der ses delvist omdannede glimmerkorn, hvori illit optræder sammen med kaolinit. Morfologien af kornene ligner illitiserede muskoviter fra Garn Fm, offshore Vestnorge (Ehrenberg & Nadeau, 1989). Illit vokser også ud i åbne (sekundære porerum) og ses danne belægninger på skeletale korn sammen med jarosit (P5-B, P5-C). KAPITEL 6. PETROGRAFI 66 Chlorit Chlorit optræder ligesom calcitten i de paleogene sprækker i 487722. Chloritten forekommer som belægninger på sprækkekanterne, hvor de evt. hæmmer kvartsvækst, mens calcitvækst ses vokse over chloritten (P5-A). I nærheden af sprækkerne ses også chloritbelægninger på skeletale korn, hvilket indikerer en lokal omorganisering af kornene i nærheden af sprækkerne i forbindelse med sprækkedannelsen og de medfølgende fluidbevægelser. APS-mineraler Aluminium-phosphat-sulphat-mineraler forekommer også i Profil 3. De ses i størst mængde i prøve 487725, hvor de ses som aggregater op til 0,75mm og i selskab med prøvens jarositindhold (P5-B, P5-D). APS-mineralerne har en anden sammensætning end i Profil 2, nemlig Al, Fe, SO4 , PO4 og diverse sjældne jordarter (REE). Pyrit Pyrit er kun observeret i 487722, hvor det fortrinsvist findes samlet i en biotit/muskovit muddermatrix, hvori pyriten er vokset under reducerende forhold. I områderne, hvor der er en stor mængde authigen pyrit, noteres et fravær af karbonatcement, hvilket formentlig skyldes lokale miljøer med lav pH-værdi i nærheden af pyritkrystallerne. Pyritkrystallerne er subhedrale-euhedrale og findes størrelsmæssigt op til ca. 100µm, mens de mest normale krystalstørrelse er 25-50µm. Jarosit Jarosit observeres i specielt store mængder i 487725-487726 (P5-C, P9-C), hvor XRDanalysen indikerer et jarositindhold på 6-11% af BULK-materialet. Krystallerne er 10100µm og er euhedrale. BSE-analyser viser, at jarositen er vokset både i primære og sekundær porerum. I de primære porerum har det haft en porefyldende effekt som ses markeret af opløste korn → sekundære porerum, hvori der også er vokset jarosit. Jarositen ses også at have en væksthæmmende effekt på kvarts. Jarositen har formentlig sin oprindelse i oxiderede pyritkrystaller (Long et al., 1992). KAPITEL 6. PETROGRAFI 6.4 67 Profil 4 (487729-487733) 6.4.1 Detritale komponenter Kvarts Kvarts forekommer (næsten) udelukkende som monokrystalline korn og er derudover det klart dominerende skeletale korn i profilet. Kornkontakterne er i nogen grad suturerede, men der ses kun sjældent overvoksninger i den umiddelbare nærhed af trykopløsningen. Kun prøve 487731 viser syntaksiale overvoksninger. Kvartskornene har ofte et knust udseende, hvilket kunne indikere, at der i diageneseforløbet har eksisteret miljøer, hvor kemisk kompaktion (trykopløsning) ikke har været muligt, sådanne at kompaktionen af sedimentet udelukkende er foregået ved mekanisk kompaktion (omorganisering, deformation, knusning). Feldspat Feldspaterne er stort set fraværende i de nederste prøver, men optræder igen som noget omdannede korn i de to øverste prøver (487732 & 487733) (P7-A, P7-C, P7-D). De har et brunligt og ’grumset’ udseende i optisk mikroskopi og afsløres kun af deres tvillinger specielt plagioklasens polysyntetiske tvillinger kan genkendes. XRD-analysen viser ligeledes et højt plagioklasindhold for prøve 487733. BSE-analyse viser rig tilstedeværelse af albit, KAPITEL 6. PETROGRAFI 68 mens SEI-analyse viser meget nydelig omdannelse af plagioklaser til calcit og albit. I 487732 ses eksempler på seriticerede feldspater. I prøve 487731 ses udpræget sekundær porøsitet, som kunne tyde på en omfattende opløsning af feldspater og/eller detritale karbonater. Bjergartsfragmenter Sedimentære bjergartsfragmenter er til tider hyppigt forekommende i profilet og er det mest normale type bjergartsfragment. Specielt ses i 487729 store mængder sedimentære bjergartsfragmenter, hvor der ses store klaster af muskovit-illitaggregater. Disse har en kant, der indikerer en vis opløsning, og dette bidrager til sekundær porøsitetsdannelse. XRDanalysens høje illitindhold skyldes sandsynligvis disse bjergartsfragmenter. Derudover ses også sammenkittede kvartskorn. Mængden af polykrystallin kvarts er som nævnt meget lav. Glimmer Glimmer er bemærkelsesværdigt fraværende, hvilket formentlig skyldes prøvernes konglomeratiske natur, hvor glimmerkorn kan tænkes at være blevet borttransporteret til mere rolige aflejringsmiljøer. Karbonat Karbonatklaster ses i flere af prøverne. Da de ofte er indesluttet i kvartscement giver de kun en svag reaktion ved behandling med saltsyre. SEI-billeder viser calcitklaster (0,2mm) med markante trekantede opløsningshuller i 487733 (P9-A). Accessoriske mineraler — Chlorit; ses i 487733 forekomme ofte som grønne radierende aggregater, der kan være cirkulære eller halvcirkulære (vifteformede) (P7-A). Det er en tekstur som normalt forbindes med høje temperaturer og dyb begravelse af sedimenter (Liu, 2002). Chloritten er Mg-rig med et vist indhold af Fe og Mn. — Apatit; ses også i 487733. Det har udseende af detrital korn eller rekrystalliseret authigen apatit. — Ilmenit (F eT iO3 ); ses i 487733. Det er detritale korn som er delvist omdannede til bl.a. titanit (CaT iSiO5 ). Ilmenitkornene har en kant, der antyder opløsning, og på nogle ilmenitkorn ses in situ udfældning af titanit. KAPITEL 6. PETROGRAFI 69 — Zirkon; er observeret i forbindelse med PT (<1%). 6.4.2 Diagenetiske komponenter Kvarts I prøve 487731 ses syntaksiale overvoksninger, der markeres af inklusioner. SEI-billeder af 487733 viser euhedrale kvartsovervoksninger. Feldspat K-feldspat ses i 487733 at lave tidlige overvoksninger på detritale kvartskorn. Det er ikke ellers observeret i profilet og K-feldspatvæksten forekommer som en belægning, der umiddelbart deler kvartskornene fra albitcementen og er ca. 5µm bred. Albitcement dominerer i 487730,487732 og 487733 (P7-A, P7-C), hvor de udgør størstedelen af det intragranulære porerum. Cementen består af mikrokrystallin albit, der viser ondulerende udslukning og har en brunlig ’grumset’ tekstur. At albit optræder som cement indikerer en diagenesehistorie, der minder om de vulkanismepåvirkede mellem-jurassiske sandsten på det nordlige Traill Ø (Preuss, 2005). Calcit Der ses en let magnesiumholdig calcit som stedvist optrædende i 487729 (P6-A, P6-C). I selskab med calcitcementen ses jernoxider, der giver calcitten en markant rød farve, når tyndslibet betragtes i gennemfaldende lys, ligesom det også nemt ses i håndstykket som rød-rustfarvede pletter. I optisk mikroskopi forekommer det derimod opakt. Calcitten laver en delvis udfyldning af relativt store porerum, hvori også kaolinit er udfældet. I de albitcementerede prøver (487730,487732,487733) ses calcit ofte udfældet sammen med albitten - formentlig fra opløsning af Na,Ca-plagioklaser (P8-D). Calcitten forekommer både som euhedrale krystaller og som diffuse sammenblandinger med den mikrokrystalline albit. SEI-billeder viser calcit udfældet på kvartsovervoksninger (P7-D). I 487732 & 487733 er calcittvillinger almindelige (P7-B). KAPITEL 6. PETROGRAFI 70 Kaolinit I prøve 487729 ses kaolinit at udfælde i relativt store porerum, der sandsynligvis er sekundær efter opløsning af detritale feldspater (P6-C). I porerummet ses, at densiteten af kaolinitudfældningen varierer, og den senere calcitudfældning kan kun forekomme i områderne med relativt lav kaolinitdensitet. Der er formentlig foregået in situ omdannelse af feldspat til kaolinit. Illit I prøve 487729 ses illit danne belægninger på skeletale korn. Illiten er først dannet som en ’flad’ belægning, der senere har udviklet sig til en ’birkebark’-lignende og trådagtig form (P6-D). Også i 487731 ses illitbelægninger samt illitiseret kaolinit og fuldt illitiserede porerum (P6-B). Chlorit Chlorit findes i 487733 sammen med calcit, hvor choritten formentlig er tidlig dannet, og senere er calcit udfældet mellem krystallerne. Ti-oxider I prøve 487733 er titanit udfældet in situ på ilmenitkorn. Dannelsen af indikerer højtemperaturforhold, da lave temperaturer ville forårsage udfældning af lav-temperatur Tioxid polymorfer som anatas og rutil. KAPITEL 6. PETROGRAFI 6.5 71 Profil 5 (487770-487772) 6.5.1 Detritale komponenter Kvarts I Profil 5 findes en klar overvægt af monokrystalline kvartskorn i forhold til polykrystallin kvarts. Tilstedeværelsen af polykrystallin kvarts er reelt negligerbar. Kontakterne mellem kvartskornene er tætte og konkavo-konvekse med en let suturudvikling. Feldspat Feldspaterne er relativt uomdannede i profilet. Der ses velbevarede plagioklaser med tydelige polysyntetiske tvillinger, mens andre feldspater har et lidt mere omdannet udseende. Overfladen forekommer ’grumset’ i optisk mikroskop, hvor krydsede polarisatorer afslører en vis seriticering af disse feldspater (P8-C). XRD-analysen viser et stort feldspatindhold, hvilket ikke er registreret i punkttællingen, da de seriticerede feldspater også kan have udseende af et sedimentært bjergartsfragment pga. dets indhold af sericit med høj dobbelbrydning. BSE-billeder viser, at en vis feldspatopløsning forekommer og danner en mængde sekundær porøsitet, men samtidig registreres både K-feldspat, K-Na feldspat, Albit og Ca-plagioklaser. KAPITEL 6. PETROGRAFI 72 Glimmer – Bjergartsfragmenter Glimmerindholdet i profilet består af både biotit og muskovit. Der ses tegn på en let omdannelse af glimmerlamellerne. Udvidede glimmermineraler pga. kaolinitudfældning forekommer kun i mindre grad. Nogle glimmermineraler er bøjede/brækkede som indikator på mekanisk kompaktion, men de fleste korn ser ganske upåvirkede ud. Bjergartsfragmenterne er både plutonske og sedimentære kvarts-feldspat-glimmer-klaster. Karbonat Karbonatklaster fortrinsvist i aggregater af korn med mindre kornstørrelse. Prøverne i profil 5 har præg af en vis biogen aktivitet, og disse områder med mindre kornstørrelse kunne være fossiler eller gravegange (P9-B). Accessoriske mineraler — Chlorit; ses som detritale aggregater med φ ≈ 0,1mm. Chloritklasterne ses kun i 487771 & 487772, hvilket indikerer en ændring i provenans i løbet af aflejringsforløbet. — Zirkon; er observeret i 487772. 6.5.2 Diagenetiske komponenter Kvarts Kvartskornene har gerne mindre euhedrale overvoksninger, som har vokset ud i det frie porerum, inden de hindres af andre detritale/authigene komponenter. Nogle af overvoksningerne er senere indkapslet i calcitcement, der hindrer yderligere vækst. Størrelsen af overvoksningerne er lille, og det vurderes at en intern kilde i form af trykopløsning er tilstrækkelig til at levere materiale til væksterne, der ikke yder en betydelig porøsitetsmindskende effekt på sandstenene. Feldspat I prøve 487772 ses euhedrale K-feldspatvækst på detritale K-feldspatkorn. Volumenmæssigt kan overvoksningerne negligeres. KAPITEL 6. PETROGRAFI 73 Calcit Calcit (CaCO3 ) ses som porefyldende cement i de 3 prøver i profilet. Cementen er calcitspar, der fylder lokale porerum med ’blocky’ anhedrale krystaller. Derved fås ens udslukning i porerum op til en størrelse, der svarer til de skeletale - dette indikerer, at calcit replacerer et tidligere ustabilt/metastabilt mineral. Accessoriske mineraler — Anatas (T iO2 ); forekommer som små (5-10µm) euhedrale krystaller. — Glaukonit; ses i 487772 som opsprækkede peleoider og ooider. — Pyrit; ses i 487772 som euhedrale krystaller (op til 25µm) udfældet i nærheden af opløste biotitkorn. — Apatit; findes som små subhedrale-euhedrale krystaller (≈ 10-20µm). 6.6 Profil 6 (498507) 6.6.1 Detritale komponenter Kvarts Kvartskornene i prøve 498507 er fortrinsvis monokrystalline. Forholdet mellem mono- og polykrystalline korn er 1:60. Kvartskornene viser en voldsom mekanisk kompaktion. De KAPITEL 6. PETROGRAFI 74 fleste korn viser en grad af knusning, og der ses en tæt pakning af de skeletale korn (P8-A, P8-B). Denne fysiske påvirkning kunne være forårsaget i forbindelse med aflejringerne af de paleogene plateaubasalter, der må antages at have udøvet en relativ hurtig vægtbelastning på den underliggende sedimentpakke. En sådan pludselig belastning kunne forestilles at have været destruktiv for kornskelettet, der har været i ligevægt med en begravelsesdybde på 50-100m plus evt. overliggende vandsøjle i Paleogen. Feldspat Feldspaterne er noget omdannede. Perthiter er opløste i lamellerne og også påvirkede af mekanisk kompaktion (P8-B). Der ses en del sekundær porøsitet i prøven, som sandsynligvis delvis skyldes plagioklas opløsning, da XRD-analysen ikke viser tegn på plagioklas tilstedeværelse. De kompaktionspåvirkede feldspater (K-feldspater) er knust ned til noget mindre kornstørrelse end kvartskornene, formentlig pga. deres bedre spaltelighed. K-feldspaterne viser ydermere også en vis seriticering. Glimmer – Bjergartsfragmenter Glimmermineralerne er delvist til helt omdannede. I optisk mikroskop ses flere mineralkorn at have glimmerlignende habitus, men er tilsyneladende fuldstændigt kaolinitiserede/illitiserede. XRD-analysen viser ligeledes et meget lille indhold af phyllosilikater. Bjergartsfragmenterne er hovedsageligt sammenkittede kvartskorn. Accessoriske mineraler — Ilmenit; forekommer som let omdannede detritale korn. Kornstørrelsen er op til 0,2mm, hvilket er en smule lavere en den generelle kornstørrelse. Titanomagnetit ses at være fuldt omdannede undtagen i de tilbageblivende lameller. Da ilmenit kun ses let omdannet, antages det, at den hovedsagelige kilde til authigene Ti-oxider i prøven er omdannelsen af titanomagnetit og biotit (→ kaolinit). — Monazit; er registreret ved BSE-analyse. KAPITEL 6. PETROGRAFI 6.6.2 75 Diagenetiske komponenter Kvarts Sandskornene i prøve 498507 er angulare, og kvartsovervoksninger kan derfor ikke observeres på grundlag af euhedralitet, men få steder ses syntaksiale overvoksninger med inklusioner, som dokumenterer deres tilstedeværelse. Kaolinit-illit XRD-analysen viser en klar dominans af kaolinit blandt lermineralerne. I optisk mikroskopi ses en porefyldende mørk brunlig masse, der består af authigen kaolinit og illit. Kaolinitten optræder fortrinsvis som muscovitpseudomorfer (P8-B), mens illit både ses i sammenhæng med kaolinit som pseudomorf, men også som belægninger på skeletale korn. Kaolinitten har et vist Fe-indhold og kan bedst beskrives ved formlen (F e, Al)2 Si2 O5 (OH)4 . Fe kommer formentlig fra omdannelsen af Fe-rig biotit. Siderit Der ses sandsynligvis en tilstedeværelse af Mg-siderit i 498507 som små eudrale krystaller på størrelse med jarositkrystallerne. XRD-analysen viser en markant top ved 2,86Å, som tænkes at tilhøre en Mg-siderit (ren siderit har top ved 2,79Å), og specielt stor forekomst ses i lerfraktionen, hvorfor en anselig del af sideriterne er meget små (<2µm). Sideritforekomsten er formentlig vokset i den eogenetiske fase sammen med fx pyrit. Jarosit Jarosit forekommer i relativt stor mængde som euhedrale krystaller (<10µm) (P8-A). Anatas Omdannelsen af biotit og titanomagnetit medfører pseudomorfisk udfældning af anatas. Ilmenit og titanomagnetit ses ligesom jarosit at forekomme i relativt stor mængde. 7 Diskussion 7.1 Overordnede diagenesemiljøer Ifølge Burley et al. (1985) er diagenese summen af de processer, som et materiale udsættes for med hensigten at opnå ligevægt med omgivelserne. Diageneseforløbet inddeles overordnet i 3 stadier, som under sig har et antal submiljøer (Burley et al., 1985); • Eogenese - er de processer, der foregår umiddelbart efter aflejring, indtil mesogenese indtræffer. I eogenesen er aflejringen i umiddelbar kontakt med overfladeforholdene og bl.a. de klimatiske forhold spiller en stor rolle mht. de processer, der forekommer. Forhold som arid/humid, tropisk/tempereret/arktisk klima er vigtige ligesom ferske/saline, mættede/umættede grundvandsforhold. • Mesogenese - er de processer, der foregår, når indflydelsen fra overfladeforholdene svinder, og fortsætter indtil egentlig metamorfose. Aflejringer kan i det mesogenetiske stadie betragtes som isolerede kemiske systemer pga. meget lavt porevandsflow, og der vil ske en forøgelse af mineralreaktioner af ustabile/metastabile mineraler pga. højere temperatur og dermed kinetisk favorable forhold samt højere opløselighed af de fleste mineraler. • Telogenese - er de processer, der foregår, såfremt aflejringerne fra det mesogenetiske stadie, føres tilbage til en position, hvor overfladeforholdene igen har indflydelse fx. ved erosion eller opløft af sedimentpakken. Der vil oftest foregå en gennemstrømning af meteorisk vand, hvorved mineralerne kan udsættes for oxiderende forhold, og flere mineralomdannelser kan foregå som en følge af den påvirkning. Schmidt & McDonald (1979) opdeler mesogenesen i 4 stadier, der er afhængige af faktorer som tid, begravelsesdybde/temperatur og mineralogisk sammensætning, men er beskrevet vha. de processer, der kan dokumenteres; 76 KAPITEL 7. DISKUSSION 77 1. Det umodne stadie - kun mekanisk kompaktion af sedimentet → sænkning af primær porøsitet 2. Det semi-modne stadie - også kemisk kompaktion af primær porøsitet 3. Det modne stadie - kun sekundær porøsitet er tilstede 4. Det supermodne stadie - ingen tilstedeværende effektiv primær eller sekundær porøsitet 7.2 Punkttælling Punkttællingen har til hovedformål at klassificere sandstenene. Størstedelen af prøverne er sublithareniter, hvilket skyldes en omfattende opløsning af plagioklas og til dels K-feldspat i de fleste prøver. Det største feldspatindhold ses i prøverne fra profil 1, hvor der findes ca. 10%, mens de andre prøver har omkring 5% feldspat. Derudover er der registreret mange polykrystalline kvartskorn (i profil 1) samt kvartsrige bjergartsfragmenter, som har medvirket til et højt bjergartsfragmentindhold. Feldspatrige bjergartsfragmenter vil givetvis også være påvirket af opløsning. Ved aflejring har de fleste sandsten muligvis været arkosersubarkoser, som det også er vurderet i tidligere studier (Preuss, 2005), og samtidig ses også sedimentære bjergartsfragmenter, som tyder på et vist genbrug af sedimenter. Dermed fås et kildemateriale, som har været udsat for forvitringsprocesser i flere omgange, hvorved muligheden for opløsningen af ustabile mineraler stiger, og den oprindelige sandstenssammensætning har ikke nødvendigvis været feldspatrig. I prøverne 487706 & 487707, der ligger tæt på grænsen mellem sublitharenit og subarkose, er der sket en forholdsvis hurtig Mgcalcit/Fe-dolomit cementering, hvorfor man kan antage, at mineralopløsningen har været begrænset i disse prøver og, klassifikationen må svare nogenlunde til den initiale sammensætning. 7.3 Kompaktion Alle prøver viser en grad af kompaktion - både mekanisk og kemisk. Kompaktionen vil forekomme i enhver situation, hvor den fysiske struktur af sandstenene ikke kan opretholdes som følge af en ændring i det resulterende tryk; pres = plith −phydro , der afhænger af trykket fra den overliggende sedimentpakke (lithostatisk tryk) samt porevandstrykket internt i sandstenen (hydrostatisk tryk). Sandstenen vil reagere på en forøgelse af det resulterende tryk KAPITEL 7. DISKUSSION 78 (en stresspåvirkning) ved at deformeres. Dette kan ske ved en deformation af sandstenen som helhed ved en omorganisering → en pakning af sandskornene, hvor der sker en gradvis overgang fra punktkontakter til lange/tætte kontakter mellem kornene (de Boer et al., 1977). Samtidig kan de enkelte sandskorn deformeres - duktilt ved bøjning af mineralerne (fx. glimmer) og sprødt ved knusning/spaltning af mineralerne (fortrinsvist mineraler med god spaltelighed fx feldspat). Sprød deformation af kvartskorn er sjælden i prøverne, og dette kan tilskrives, at der opløses kvarts ved kornkontakterne (trykopløsning/kemisk kompaktion (afsnit 7.4.1)) som reaktion på en langsom forøgelse af trykbelastningen, der er normal i forbindelse med en almindelig udvikling af et aflejringsbasin (de Boer et al., 1977). Ved trykopløsning sker der en diffusiv transport af silica fra opløsningspunktet, hvorved der dannes lokale områder med overmætning af silica, og der er grundlag for udfældning af diverse silicamineraler (de Boer et al., 1977). Eksperimentielle studier har vist, at knusning af korn kan være en vigtig faktor i forbindelse med reduktion af porøsiteten ved lave begravelsesdybder (< 2km) - det gælder specielt for grovkornede sandsten og sandsten med et højt indhold af lithiske fragmenter (Chuhan et al., 2002). Kompaktion forekommer ikke, såfremt en modvirkende faktor optræder i sandstenen som fx et porevandstryk, der er højere end det lithostatiske tryk, eller hvis der optræder en tidlig cementering, som ’bærer’ trykket. 7.4 Mineralassociationer 7.4.1 Kvarts overvoksninger De fleste prøver, der er analyseret i dette projekt, indeholder kvartsovervoksninger af varierende størrelse. Dog ses ikke kvartscementerede sandsten, hvilket indikerer en manglende kilde til betydelig kvartsvækst. Interne silica-kilder i kvartsholdige sandsten er; trykopløsning af kvartskorn, feldspatomdannelse, omdannelse lermineraler og opløsning af amorft silica (Worden & Morad, 2000). Eksterne silicakilder er ikke veldokumenterede, og vurderes til at være af lille betydning i under almindelige forhold pga. den lave porevandsgennemstrømning sammenholdt med den lave opløselighed af silica (Worden & Morad, 2000; Tucker, 2001). Tucker (2001) vurderer, at en fuldstændig kvartscementering af en sandsten vha. grundvandsstrømning kræver op til 200Ma. Givent at opløseligheden af silica stiger med både temperatur og pH (Williams & Crerar, 1985), vil influx af varmt alkalint grundvand (fx via forkastninger fra dybereliggende reservoirer) kunne bringe relativt store mængder KAPITEL 7. DISKUSSION 79 silica til udfældning. Trykopløsning er et almindeligt fænomen i de ikke-karbonatcementerede prøver og tilregnes den semi-modne til modne mesodiagenese (Schmidt & McDonald, 1979). Trykopløsning ses som suturerede kontakter mellem skeletale korn, hvor der øjensynligt er sket opløsning af mineralerne i trykfladerne, hvorefter der er sket en yderligere kompaktion (kemisk) af sandstenen. Årsagen til opløsningen er dog noget uklar, da opløseligheden af silica er (næsten) uafhængig af tryk (Williams & Crerar, 1985) i modsætning til temperatur og pH. En foretrukken trykopløsning af kvarts i forbindelse med glimmer og lermineraler antyder, at diffusiv transport af Si (med en positiv påvirkning af kemiske miljøer lokalt i nærheden af lermineralerne) som følge af en Si-aktivitetsgradient og temperatur er afgørende for udviklingen af trykopløsning (Worden & Morad, 2000). Dermed er ’tryk-opløsning’ muligvis et misvisende term, såfremt processen er betinget af temperatur og diffusiv transport snarere end trykpåvirkning. I dette projekt har sandstenene ikke udprægede stylolitdannelser, men der ses ofte trykopløsning uden direkte påvirkning af lermineraler/glimmer. Der findes dog ikke antydninger af, hvorvidt tryk eller temperatur er afgørende for initieringen af Si-aktivitetsgradienten, men det er oplagt, at ’trykopløsning’ vil mindske det specifikke overfladeareal af kvartskornene og mindske den kemiske reaktivitet. Dermed er ’trykopløsningen’ en naturlig følge af et Ostwald modningsforløb (”mange små krystaller → få store krystaller”)(Morse & Casey, 1988). Feldspat - og lermineral omdannelser kan være en lille til betydelig kontributør til silicacement/overvoksninger (Abercrombie et al., 1994; Worden & Morad, 2000; Molenaar et al., 2007) samt have større eller mindre betydning for porøsitetsudviklingen (Schmidt & McDonald, 1979; Milliken, 2007). Afhængig af de kemiske forhold i porevæsken vil der ske en omdannelse af feldspat/lermineraler til lermineraler og overskydende silica. Således vil omdannelsen af K-feldspat til kaolinit eller illit afhænge af porevæskens aK + /aH + forhold, hvor høje værdier medvirker stabil K-feldspat, og lave værdier derimod medvirker kaolinit stabilitet (figur 7.1 & 7.8B). Derfor ses ofte kaolinitisering af K-feldspat ved gennemstrømning af sandstenen med meteorisk vand v. lave temperaturer - (8.1) (Garrels & Christ, 1965; Worden & Morad, 2000). Relativt højere værdier, som svarer til saline grundvandsmiljøer, vil medvirke illitisering - (8.2). Ved højere temperaturer (≈125◦ C) vil kaolinit og K-feldspat reagere og danne illit og kvarts KAPITEL 7. DISKUSSION 80 (8.3), hvilket giver en diagenetisk kvarts-illit signatur for den modne diagenese (Worden & Morad, 2000). 2KAlSi3 O8 +2H + + H2 O = Al2 Si2 O5 (OH)4 +4SiO2 + 2K + | {z } | {z } (7.1) 3KAlSi3 O8 +2H + + H2 O = KAl3 Si3 O10 (OH)2 +6SiO2 + 2K + | {z } | {z } (7.2) 2KAlSi3 O8 + Al2 Si2 O5 (OH)4 = KAl3 Si3 O10 (OH)2 +2SiO2 + H2 O | {z } | {z } | {z } (7.3) K−f eldspat Kaolinit K−f eldspat K−f eldspat Illit Kaolinit Illit Figur 7.1: Stabilitetszoner for K-feldspat-illit-kaolinit vs. temperatur (Worden & Morad, 2000) Tilsvarende kan også albit og Ca-feldspat reagere og danne kaolinit + silica - eksempelvis ved CO2 -påvirkning (Hangx & Spiers, 2009), under meteorisk-højtemperatur forhold (Garrels & Christ, 1965) og ved påvirkning af syre (H+ ) (Schwartz & Zhang, 2003): KAPITEL 7. DISKUSSION 81 2N aAlSi3 O8 +2H + + H2 O → Al2 Si2 O5 (OH)4 +4SiO2 + 2N a+ | {z } | {z } Albit (7.4) Kaolinit Ligeledes kan ustabile vulkanske mineraler som amfiboler og pyroksener være en silicakilde (Tucker, 2001), der skal overvejes, såfremt det antagede kildeområde er præget af mafiske bjergarter/metapelitter. Opløsning af amorf silica/biogen silica kan være en vigtig kilde til kvartscement/overvoksninger (Olsen, 2009). Biogen silica aflejres i form af eksempelvis diatomeer, radiolarier og svampespikler, der består af det metastabile, amorfe opalsilica - Opal-A, der har relativt højere opløselighed end kvarts (Williams et al., 1985; Tucker, 2001). Opal-A vil trinvist omdannes til stabilt kvarts ved reaktionsrækken: Opal-A → Opal-CT → Kvarts, hvor der sker en kontinuert omdannelse af metastabile silicafaser med høj opløselighed og stort specifikt overfladeareal mod relativt mere stabile kvartsfaser med lavere specifikt overfladeareal (Williams et al., 1985; Morse & Casey, 1988). Der ses ikke tydelige indikationer på, at omdannet biogen silica har været en væsentlig kilde til kvartsovervoksninger i sandstenene i dette projekt. Der er en feltnote om mm-størrelse flintklaster i 487722, men klasterne er ikke registreret i undersøgelser med optisk mikroskop og desuden er der registreret mikrokrystalline kvartsklaster ved punkttællingen 487706, 487709 og 487728. Disse kunne tyde på biogen silicaomdannelse, men da sandstenene generelt har karakter af genbrugt sedimentært materiale, kan flintforekomsterne være et aflejringsprodukt frem for et in situ diagenetisk fænomen i sandstenene. Smectit-Illit reaktionen sammenholdt med kvartsvækst Abercrombie et al (1994) beskriver smectit-illit omdannelsen (7.5) som en betydelig bidrager til kvartscement. Han inddeler diageneseforløbet i zoner med hhv. lav og høj Si-aktivitet. I zonerne med høj Si-aktivitet optræder opal-A, opal-CT og smectit, mens der i zonerne med lav Si-aktivitet findes kvarts, illit, chlorit og albit. Det antages, at overgangen mellem høj og lav Si-aktivitet (som følge af begyndende kvartsudfældning) forårsager en flytning af ligevægten mellem smectit og illit mod højre, og dermed driver kvartsudfældningen den fortsatte omdannelse af smectit til illit (7.5). KAPITEL 7. DISKUSSION 82 KAlSi3 O8 + 2K0.3 Al1.9 Si4 O10 (OH)2 * ) 2K0.8 Al1.9 (Al0.5 Si3.5 )O10 (OH)2 + 4SiO2(aq) | {z } | {z } {z } | {z } | K−f eldspat K−smectit illit kvarts (7.5) Dermed vil der være en omvendt proportionalitet mellem kvartsvækst (registreret ved PTanalyse) og smectit (registreret ved XRD-LER analyse): smectit% = k · 1 kvartsvækst% , hvor det selvfølgelig forudsættes, at der har været smectit tilstede i udgangsbjergarten. Sammenhængen illustreres af sandstenene i dette projekt, der er fremstillet i figur 7.2. Figur 7.2: Smectitindholdet (XRD) som funktion af det inverse kvartsvækstindhold (PT). Kun prøver indeholdende kvartsvækst og smectit er plottet 7.4.2 Albitcement Albitisering af plagioklas er et fænomen, der oftest forekommer dybt begravede sandsten (>2,5km) ved temperaturer fra 110 ◦ C, selvom reaktionen fra Ca-rige plagioklaser også er termodynamisk favorabel ved lavere temperaturer (Boles, 1982). Plagioklasomdannelsen KAPITEL 7. DISKUSSION 83 kan forløbe ved reaktionen: 4SiO +H2 O + 2H + + 2N a+ + 2CaAl2 Si2 O8 → 2N aAlSi3 O8 + Al2 Si2 O5 (OH)4 +2Ca2+ | {z }2 | {z } | {z } | {z } Kvarts Anorthit Albit Kaolinit (7.6) iflg. Boles (1982), hvor der forbruges kvarts og anorthit, mens der produceres kaolinit, albit og Ca-ioner, der kan udfælde som calcit. Der kræves også opløst Na, som er almindeligt i salint grundvand. Selv fortyndede saline porevæsker har tilstrækkeligt med opløst Na (Boles, 1982). K-feldspat albitiseres ved noget højere temperaturer (120-160◦ C) og ved høje aN a+ /aK + -ratioer (Preuss, 2005). Den authigene albit i Profil 4 eksisterer som albitiserede feldspat med en brunlig overflade og som mikrokrystallin albitcement i porerummene. Der er en god overensstemmelse mellem Profil 4 og de vulkanisme-påvirkede sandsten fra Månedal på det nordlige Traill Ø, hvor Preuss (2005) har lavet en undersøgelse af intruderede sills påvirkning på de omkringliggende sandsten. Under sådanne påvirkninger vil der opstå lokale diagenesemiljøer, som bærer præg af en noget mere moden diagenese end den, som begravelsesdybden dikterer nemlig en varmepåvirkning på 100-130◦ C i en afstand på op til 30m fra den intruderende sill, og dermed fås et miljø, hvor albitisering af feldspat er almindeligt forekommende (Boles, 1982; Preuss, 2005). Den mikrokrystalline albitcement i Profil 4 antyder en porevæske, der har været betydeligt overmættet mht. albit og dermed dannet grundlag for et stort antal nukleationspunkter. Derved har mikrokrystallin vækst været favorabel i modsætning til større krystaller og/eller albitovervoksninger. XRD-analysen viser et lavt indhold af Kfeldspat, og sammenholdes det med de detritale korns brunlige og grumsede udseende, synes en ganske gennemgribende albitisering af feldspat at have forekommet. Derfor må der have været et ganske højt aN a+ /aK + -forhold, hvilket kan skyldes en betydelig tilførsel af Na fra opløste plagioklaser og/eller en udfældning af K-holdige lermineraler som sericit, muskovit, phengit eller illit. 7.4.3 Karbonat Forekomst Authigen karbonatcement ses i flere prøver i projektet, men naturen af karbonatudfældningen varierer i høj grad. Udfældning af karbonat forekommer ved en overmætning af KAPITEL 7. DISKUSSION 84 en sammensætning af Ca2+ , Mg2+ , Fe2+ , Mn2+ og CO2− 3 i en given porevæske, hvor opløseligheden af karbonaterne er stærkt afhængige af pH og i mindre grad af temperatur. De mest almindeligt forekommende karbonater er illusteret i figur 7.3, hvori kationsammensætningen af en given karbonat kan fremstilles med henblik på en klassificering. Det har ikke været muligt at lave mikrosondeanalyser af karbonatcementerne i dette projekt, og karbonaterne kan derfor ikke bestemmes helt præcist. Authigen karbonat er vigtig i forbindelse med en ofte betydelig sænkning af porøsiteten i en sandsten og samtidig forværring af reservoirkvaliteten. Kilderne til karbonatcement er typisk: 1. Biogen kilde - kalkskallede fossiler 2. En tidligere cementdannelse, Mg-rig calcit eller aragonit 3. Detritale karbonatklaster 4. Omdannelse af Ca-holdige mineraler som fx plagioklas (7.6) og zeolit 5. Oxidation af gennemsivende methangasser (Bjørlykke et al., 1989; Jørgensen, 1992) Figur 7.3: De mest almindelige karbonatmineraler; Calcit, Dolomit, Siderit, Magnesit og Ankerit. Mn optræder gerne som spormineral i karbonaterne og mere sjældent som konkretioner af ren MnCO3 (Rhodochrosit).(modificeret efter Boles, 1978) Den kemiske sammensætning af karbonatcementen vil afhænge af sammensætningen af porevæsken på tidspunktet for udfældningen. Normalt ses udfældning af enten Mg-rig calcit, Mg-fattig calcit, ren calcit eller dolomit (Ca2 +/M g 2+ ≈ 1), og stabiliteten af karbonatcementen vil afhænge meget af substitutionen i krystalstrukturen. KAPITEL 7. DISKUSSION 85 Karbonatmineralerne er opbygget af skiftende lag af hhv. kationer (fx Ca el. Mg) og karbonatanionen, CO2− (Tucker & Wright, 1990). Da kationerne kan have store forskelle i 3 ionradius, vil substitution kunne give en skævvridning, som destabiliserer krystallet - fx er Ca så stort ift. Mg, Fe og Mn, at lag indeholdende Ca og en af disse kationer betragtes som ustabilt (Tucker & Wright, 1990). Derimod vil en ren dolomit være stabil, da Ca og Mg-ionerne ideelt ikke findes i samme kationlag - dvs. en Ca/CO3 /Mg/CO3 /Ca/CO3 / ... (osv.) - opbygning. Pga. ustabiliteten i kationlagene (såfremt der findes både Ca og en anden kation), ses der typisk en diagenetisk overgang fra Mg-rige calcitcementer → Mg-fattig calcit → ren calcit (Tucker, 2001). Den Mg-fattige eller rene calcit er den mest almindelige karbonatcement pga. den nævnte diagenetiske ’modning’, men som det illustreres på figur 7.4 har porevæsken i sedimentære bjergarter ofte et Ca2+ /M g 2+ -forhold, der favoriserer dolomitdannelse, hvis temperaturen overstiger 60◦ C (Warren, 2000), hvilket er almindeligt ved en begravelsesdybde, der overstiger 2-3km. Figur 7.4: Stabilitetsforhold i Mg-Ca karbonat systemet som funktion af Ca2+ /M g 2+ forholdet og temperaturen. Den lodrette linje viser det gennemsnitlige Ca2+ /M g 2+ -forhold i sedimentære bjergarter. 1m og 2m indikerer saliniteten (chlorid-indholdet) i porevæsken (Warren, 2000) Kilderne til Mg og Fe i dolomit, ankerit og siderit antages ofte at være Mg- og Fe-holdige lermineraler og glimmer som fx. smectit, chlorit og biotit (Boles, 1978; Warren, 2000), men Warren (2000) gør opmærksom på at, det kræver en meget høj gennemstrømning af Mgog/eller Fe-holdigt porevand for at effektivt omdanne calcit til dolomit/ankerit. Derudover KAPITEL 7. DISKUSSION 86 kan diagenetisk dannelse af chlorit være en aftager af Mg og Fe i stedet for at være en kilde. Muligvis derfor ses derfor relativt få forekomster af dolomitcement. Dolomit forestilles gerne at dannes i mix-zoner mellem salint og meteorisk grundvand samt evaporitmiljøer (fx sabkahs) (Tucker, 2001). Vækst Karbonatmineralerne i projektet viser forskellige typer af vækst; — 487706 - poikilotopisk vækst (Mg-fattig calcit m. Mn) — 487707 - mikrokrystallin vækst (Fe-dolomit) — 487722 & 487728 - blocky, anhedral vækst (Fe-dolomit) — 487729 - blocky, anhedral vækst (calcit)1 — 487733 - blocky, anhedral vækst (Mg-fattig calcit) — 487770, 487771 & 487772 - blocky, anhedral vækst (calcit) Figur 7.5: Observerede væksttyper af karbonatcement. A = poikilotopisk cement - karbonatkrystallerne omslutter hele skeletale korn. B = ’Blocky’ cement - flere karbonatkrystaller vokser ud fra samme skeletale korn. Krystallerne kan variere i størrelse. C = mikrokrystallin vækst - nogenlunde ækvidimensionale krystaller, der vokser ud fra mange, små nukleationspunkter. Delvist efter Tucker (2001) Naturen af vækstformerne (figur 7.5) er betinget af antallet af nukleationspunkter, der dannes i forbindelse med væksten, og denne er afhængig af størrelsen af overmætning i porevæsken (Morse & Casey, 1988; Bjørkum & Walderhaug, 1990; Al-Ramadan et al., 2005). Den poikilotopiske vækst relateres til en relativ langsom udfældning af Mg-fattig calcit med 1 Det er vanskeligt muligt at bestemme pga. tilstedeværelsen af jernoxider, der gør calcitten brunlig og ’udtværer’ krystalgrænserne i optisk mikroskopi. BSE-billederne kunne dog antyde en blocky, anhedral vækst. KAPITEL 7. DISKUSSION 87 få nukleationspunkter, hvorfor der dannes store krystaller, der omslutter et eller flere skeletale korn. Gennemstrømning med meteorisk grundvand med lav salinitet kan være årsag til den langsomme vækst (Tucker, 2001; Al-Ramadan et al., 2005). Al-Ramadan et al. (2005) kæder den poikilotopiske cement sammen med lavstands systemtragten i en sekvensstratigrafisk model. ’Blocky’ vækst tyder på et miljø med en noget større overmætning mht. karbonatfasen, hvorfor der ses, at de skeletale korn har flere nukleationspunkter. Størrelsen af cementkrystallerne kan være relativt små og op til den omtrentlige kornstørrelse af sedimentet. I Al-Ramadan et al. (2005) er denne type cement indikator på saline porevandsforhold og kædes sammen med højstands systemtragten. Den mikrokrystalline dolomitcement i 487707 består af nogenlunde ækvidimensionale (<20µm) krystaller, der tyder på en stor overmætning af Mg, Fe og CO3 i porevæsken. En sådan overmætning kan skyldes en injektion af nedenfra strømmende hydrothermale porevæsker, der bevæger sig op gennem lagserien via dybe forkastninger (Galloway, 1984). Surlyk (2003) viser, at der eksisterer begravede dybtgående forkastninger i det østlige Jameson Land, der kunne agere transportvej for fluidbevægelser. Ved en afkøling af sådanne højsaline væsker kan der opstå ekstrem overmætning og udfældning af mikrokrystallin cement. Muligvis kan der observeres en opsprækning af de udfældede karbonater som følge af sammentrækning i forbindelse med afkøling (Warren, 2000). Karbonatcementeringsforløb Et eksempel på et cementeringsforløb, hvor der ses flere cementeringsfaser, ses i prøverne 487707 (Profil 1), 487722 & 487728 (Profil 3). Resten af de karbonatcementerede prøver viser ikke umiddelbart tegn på flere cementeringsfaser, omend det ikke kan udelukkes. En multifase dolomit-replacering er også beskrevet af Searl (1992). 487722 & 487728 Figur 7.6 viser et formodet diageneseforløb mht. karbonater i de nederste prøver i Profil 3. Forløbet betinger flere skift i kemisk miljø, som kunne skyldes ændringer i relativt havniveau (Al-Ramadan et al., 2005), nedsynkning/opløft og/eller injektion af hydrothermale væsker langs forkastningsplaner (Galloway, 1984). Alle 3 muligheder har formentlig været betydende i forskelle stadier af forløbet. Den første fase med krystalvækst antyder en porevæske KAPITEL 7. DISKUSSION 88 Figur 7.6: Illustration af karbonatcementeringen af 487722 & 487728. (A) Nyaflejret sandsten indeholdende metastabile karbonater. (B) Vækst af euhedrale zonerede dolomitkrystaller. (C) Opløsning af de metastabile karbonater samt de ustabile zoner i dolomitkrystallerne. (D) Udfældning af ’blocky’ Fe-dolomitcement. (E) Opsprækning som følge af stresspåvirkning. Hydrothermale fluider udfælder chlorit og calcit. med skiftende aCa2+ /aM g 2+ -forhold, hvorved euhedrale karbonatkrystaller med skiftende Mg-rig calcit og dolomitzoner dannes. Ved en omdannelse af organisk materiale og dannelse af organiske syrer vil de metastabile karbonatfaser hurtigt opløses, og kun den stabile dolomit vil stå tilbage (7.6-C). Hvor sandstenene i A-C formentlig har været i en meteorisk zone eller en meteorisk-salin blandingszone, tyder den ’blocky’ Fe-dolomit cement på, at overmætningen er blevet mere markant og stadig med et lavt aCa2+ /aM g 2+ -forhold. Fe blandes ind i Mg-lagene i karbonatstrukturen, hvilket indikerer mobile divalente jernioner og dermed reducerende forhold. (D) er derfor formentlig hændt under saline forhold ved dybere begravelse og/eller stigning i relativ havniveau. (E) indikerer en opsprækning af sandstenen og efterfølgende hydrothermalt flow med udfældning af chlorit og calcit i sprækken. Denne hændelse kan sammenkædes med intensiv riftning og blokrotation i Volgian (Surlyk, 2003) eller den intensive vulkanisme i Paleogen (ca. 55Ma) (Preuss, 2005). 487707 Cementeringsforløbet i 487707 er nogenlunde lig forløbet i 487722 & 487728, idet der også her ses tegn på en metastabil karbonatfase, der nu er opløst og replaceret af Fe-dolomit. Inden opløsningen af de metastabile karbonater er der sket udfældning af euhedral Mg-fattig calcit. BSE-analysen viser omdannede biotitkorn, som har leveret en del af kildematerialet til Fe-dolomitcementen. Dermed et cementeringsforløb som angivet herunder: KAPITEL 7. DISKUSSION 89 1. Aflejring af sandsten indeholdende metastabile karbonater 2. Udfældning af Mg-fattig calcit i meteorisk-lavsalint miljø 3. Opløsning af ustabile mineraler (bl.a. karbonater) - muligvis som følge af dannelse af organiske syrer 4. Udfældning af mikrokrystallin Fe-dolomit umiddelbart efter (3). Bl.a. glimmermineraler leverer Mg og Fe til cementen, der vokser i porevæske med lavt aCa2+ /aM g 2+ forhold og stor overmætning Calcittvillinger Calcittvillinger er et fænomen, der skyldes plastisk deformation af calcits krystalstruktur ved temperaturer under 400◦ C som en reaktion på en stress- og varmepåvirkning. Tvillingernes bredde og intensitet kan bruges som proxy for dannelsestemperatur (Ferrill et al., 2004). To proportionaliteter er vigtige mht. tolkning af temperatur (T): T ∝ bredde T ∝ 1 intensitet , hvilket betyder at en højere temperatur under stresshændelsen giver tykkere tvillinger, men antallet af tvillinger pr. volumenenhed vil falde. Ifølge Ferrill (2004) vil tynde tvillinger dominere ved T<170◦ C, mens tykke tvillinger vil dominere ved T>200◦ C. Tynde og tykke tvillinger er illustreret i figur 7.7. Figur 7.7: Calcittvillinger i prøve 487733. Optisk mikroskop (krydsede nicoller) til venstre og skitse til højre. Der ses både tynde og tykke tvillinger. Skitsen ønsker at illustrere de 2 proportionaliteter, samt at de tynde tvillinger skærer de tykke. Dette antyder en afkøling (200◦ C → 170◦ C) i forbindelse med stresshændelsen. KAPITEL 7. DISKUSSION 90 Calcittvillinger er observeret i 487706, 487732 & 487733. 487706 viser udelukkende tynde tvillinger og indikerer en lavtemperatur stressbegivenhed. Derimod viser 487732 & 487733 både tykke og tynde tvillinger - altså både lav- og højtemperatur stressindikationer. Da de tynde tvillinger skærer de tykke tvillinger, må de sidstnævnte være dannet først ved temperaturer over mindst 170◦ C (formentlig >200◦ C), hvorefter en afkøling er forekommet inden stresshændelsen var ovre. Tilstedeværelsen af tykke tvillinger (T>170◦ C) er en stærk indikator på magmatisk varmepåvirkning af sedimenterne, da alternativet er en begravelsesdybde på min. 6-7km, hvilket ikke er i nærheden af de opløfthistorier, der er beskrevet i området (Skot-Hansen, 1992; Mathiesen et al., 2000; Preuss, 2005). 7.4.4 Authigent ler I et typisk diagneseforløb vil der forekomme flere mineralomdannelser, hvori ler indgår. Ofte ses ler som et authigent produkt ved reaktion af aluminosilikater, og deres dannelse har gerne en effekt på reservoirkvaliteten. Lermineralerne har vidt forskellige habitus → specifikt overfladeareal → permeabilitetseffekt. Almindeligt forekommende lermineral reaktioner er: feldspat → kaolinit/illit glimmer → kaolinit/illit kaolinit → illit smectit → illit ’organisk materiale’ → glaukonit Fe/Mg-rige lermineraler → chlorit Reaktionerne, der omdanner feldspat er beskrevet i afsnit 7.4.1 (reaktion (7.1),(7.2),(7.4)) i forbindelse med kvartsovervoksninger, da der frigives silica ved feldspatomdannelse pga. forskelle i støkiometri mht. Si og Al i feldspat (Al/Si ≈3) og kaolinit/illit (Al/Si ≈1). Reaktionerne sker under tilstedeværelse af aktive hydrogenioner (sure forhold), hvilket almindeligvis vil kunne forekomme i den eogenetiske og telogenetiske fase - ved meteorisk grundvandsgennemstrømning med lav pH og ved dannelse af organiske syrer, der kan accelerere omdannelsen af plagioklas ved pH<7 (Harrison & Thyne, 1992). Figur 7.8 viser stabilitetszonerne for fortrinsvis feldspat og lermineraler ved overfladeforhold. Det noteres, at omdannelsen af K-feldspat til illit (K-mica) eller kaolinit (7.8-B) er afhængig af pHværdi og aktiviteten af K+ . Kaolinit bliver stadigt mere normalt ved surere forhold, mens KAPITEL 7. DISKUSSION 91 illit stabiliseres ved nær-neutrale pH-forhold og/eller relativt høj K+ -aktivitet. Derudover ses også stabile forhold for chlorit ved let alkalinitet, lav K+ -aktivitet og høj Mg+ -aktivitet. Omdannelsen af albit (7.8-A) vil også resultere i kaolinit ved pH-værdier <7, mens alkaline forhold hovedsageligt vil resultere i Na-holdige smectitter (montmorillonit). Figur 7.8: Fasediagrammer for (A) N a2 O − Al2 O3 − SiO2 − H2 O-systemet som funktion af [Na+ ], pH og [H4 SiO4 ] og (B) K2 O − M gO − F eO − Al2 O3 − SiO2 − H2 O-systemet. A,B,C angiver følgende tre-fase ligevægte; A = K-feldspat–Phlogopit–K-mica, B = K-mica– Phlogopit–Chlorit, C = Kaolinit–Chlorit–K-mica. K-mica = illit/muskovit. Begge systemer er udregnet for 25◦ C ved 1 atm. H2 O og F eO antages at være tilstede i tilstrækkelige mængder. (Garrels & Christ (1965)) Omdannelse af glimmermineraler til ler ses fortrinsvist som kaolinit, der udfælder som pseudomorf mellem glimmerlamellerne, og der sker derved en deformation af krystalstrukturen → udvidet glimmer (’expanded mica’). Omdannelsen af glimmer sker gerne ved lave pH-værdier (se figur 7.8) og foregår ved reaktionen (Garrels & Christ, 1965): 2KAl3 Si3 O10 (OH)2 +2H + + 3H2 O → 3H4 Al2 Si2 O9 +2K + {z } | | {z } muskovit (7.7) kaolinit Omdannelse af kaolinit til illit er tidligere beskrevet i 7.4.1, hvor kaolinit sammen med en Kkilde (fx K-feldspat eller muskovit) danner illit. Det er en proces, der effektivt indtræder ved temperaturer >125◦ C (Worden & Morad, 2000). Porevæsken er normalt undermættet mht. KAPITEL 7. DISKUSSION 92 K-feldspat og samtidig overmættet mht. illit. Illitiseringen kræver dog en ekstra kilde til aluminium, men pga. dets lave opløselighed findes kun meget lidt Al i den gennemstrømmende porevæske og derfor sker opløsning af kaolinit (Bjørlykke et al., 1995). Omvendt vil kaolinit bevares selv ved høje temperaturer, hvis K-feldspat mangler i sandstenen (Peltonen et al., 2008). Smectit-illit omdannelsen er nævnt i afsnit 7.4.1. Reaktionen kan foregå allerede fra 50◦ C i situationer med langsom begravelse, mens hurtig begravelse betyder, at reaktionen ikke indtræffer før en temperatur på 120◦ C (Abercrombie et al., 1994). Kilden til kalium tænkes igen at være K-feldspat, mens Peltonen et al. (2008) vurderer at albitisering af K-feldspat leverer K til opløsning. Omdannelsen af smectit medfører en mulig udskillelse af ioner, der ikke nødvendigvis inkorporeres i illit - fx Ca, Na, H2 O, Mg og Fe. Derudover genereres også et overskud af silica - se afsnit 7.4.1. Smectit-illit reaktionen, der er en gradvis overgang fra smectit → ’mixed-layer’ illit/smectit (I/S) → illit (Pollastro, 1985), kan både føre til porefyldende illit og belægninger af illit på skeletale korn (Storvoll et al., 2002). Belægningerne er i stand til at bevare porøsitet ved at mindske overvoksninger, men diagenetisk illit har ofte en habitus, der sænker permeabiliteten betragteligt og er derfor ’uønskede’ i reservoirer (Storvoll et al., 2002). For at illit skal ’nå’ at hindre kvartsvækst kræver det belægninger, der dannes ved smectit-illit omdannelse, da kaolinit-illit reaktionen kræver for høje temperaturer til at hæmme væksten af kvarts, der effektivt starter ved 70-90◦ C (Storvoll et al., 2002). Glaukonit er et jern- og kaliumrigt lermineral som relateres til marine kystnære dannelsesmiljøer med lavt sedimentflux. Dannelsen kræver et overordnet oxiderende miljø med lokale reducerende forhold, hvor jern forekommer divalent og mobilt. Sådanne reducerende forhold findes gerne i forbindelse med organisk materiale, der nedbrydes, hvorfor glaukonit gerne tager form efter udgangssubstratet - fx- fækalier, fossiler og forvitrede glimmermineraler (Ehrenberg, 1993; Tucker, 2001). Jern tilføres sedimentet ved adsorption til lerpartikler eller ved grundvandsstrømme fra anoxiske sumpmiljøer (van Houten & Purucker, 1984), og den første krystalvækst vil ofte være en smectitisk glaukonit, der rekrystalliserer til en egentlig glaukonit i løbet af tusinder af år (van Houten & Purucker, 1984; Tucker, 2001), men bibevarer en mikrokrystallin struktur. Glaukonitterne har typisk et grønligt udseende, der dog kan ændres til brunligt, hvis en omfattende oxidation finder sted. Derudover har KAPITEL 7. DISKUSSION 93 glaukonitkornene gerne være opsprækkede pga. et volumentab. Glaukonit kan dermed både være indikator for aflejringsmiljø og diagenetiske hændelser. Chlorit er et ofte tidligt diagenetisk lermineral, som kan have afgørende betydning for den senere diagenese, da det kan danne helt eller delvist dækkende belægninger på skeletale korn og dermed fjerne mulige nukleationspunkter for overvoksninger. Porøsitet kan derved bevares (Ehrenberg, 1993; Ehrenberg et al., 1998; Storvoll et al., 2002). Diagenetiske chloritter, der dannes i den tidlige diagenese ved lave temperaturer er meget jernrige, og vigtigt er derfor en kilde til jern, som kunne være; 1. En jernrig detrital komponent - provenansrelateret 2. En tidlig authigen kompenent - faciesrelateret 3. Kompaktionsstrømme beriget i Fe2+ - stratigrafisk relateret (Larsen & Friis, 1991; Ehrenberg et al., 1998) - og samtidig skal indholdet af sulfat og bikarbonat være lavt for at hindre dannelsen af hhv. siderit og pyrit. Larsen & Friis (1991) dokumenterer en forudgående udfældning af pyrit sammenlignet med chlorit pga. en forarmning af sulfat i aflejringsmiljøet, hvorefter der udfælder chlorit og siderit simultant. Mineralerne antages dog alle at være dannet i den meget tidlige diagenese. (1) er begrænset til specielle geologiske lokaliter som fx. områder med input af ultramafisk vulkansk materiale (Ehrenberg et al., 1998), jernholdige smectitter eller genbrugte jernoxider i sedimentære bjergarter. (2) er begrænset til marine områder tæt ved flodudmundinger, hvor der kan eksistere betingelser, der favoriserer dannelsen af berthierin. Berthierin er et jernrigt kaolinitagtigt lermineral, der dannes som ooider i kystzonen og er senere kilde til chloritdannelse (Ehrenberg, 1993). (3) er begrænset til sandstensformationer, der har underliggende formationer med rigelige mængder af reaktivt jern, som kan transporteres til den overliggende sandsten via eksempelvis kompaktionsstrømme. En sådan formation kunne være organiskrige aflejringer, hvor reducerende forhold er i stand til at levere mobilt Fe2+ eller aflejringer med opløselige detritale jernkomponenter. Således er (3) reelt set også er facies eller provenansrelateret, idet det kræves at stratigrafisk relaterede aflejringer har en oprindelse, der minder om (1) eller (2). I de jurassiske reservoirbjergarter i Haltenbanken området er berthierin-ooider dokumenteret til at være kilde til chloritbelægninger (Ehrenberg, 1993; Ehrenberg et al., 1998), men i dette projekt (hvor der er KAPITEL 7. DISKUSSION 94 fundet effektive chloritbelægninger i én prøve (487703)) ses der ikke rester af opløste ooider, så (2) er ikke umiddelbart en oplagt mulighed. (1) synes ligeledes ikke at være sandsynlig, da der ikke er fundet chlorit i samme stil i nogen andre prøver, hvilket ville være oplagt, hvis provenans var afgørende, da denne må have været konstant i en vis periode - se 2.4. (3) er en mulighed, da paleogeografien dikterer et smalt, lavvandet basin med følgende store ændringer i aflejringsmiljø som følge af ændringer i relativt havniveau. Fx findes på Jameson Land store mægtigheder af den nedre jurassiske lakustrine/lagunære Kap Stewart Gruppe, som kan tænkes at have leveret reaktivt Fe2 + i stil med Larsen & Friis (1991). Chloritbelægninger forekommer gerne sammen med illit (Storvoll et al., 2002). 7.4.5 Apatit – Pyrit – Jarosit – APS-mineraler Apatit, Pyrit, jarosit og APS2 -mineraler er mineraler, der er relaterede i forbindelse med diagenese. Således dannes apatit og pyrit under lignende forhold i den meget tidlige diagenese, mens jarosit & APS ses ofte som omdannelsesprodukter af den ene eller begge af de to førstnævnte mineraler. Apatit (Ca5 (P O4 )3 (F, Cl, OH)) fungerer som afløb for en stor del af de biogene fosfatforbindelser, der aflejres i kystnære marine miljøer. Kilderne til apatit er fortrinsvis biogene (knogler, planter, bløddele, adsorberet til ler), men også jernfosfater, der kan reduceres ved grænsen mellem oxiske/reducerende forhold, hvor apatit antages at udfælde (Ruttenberg & Berner, 1993). Dette sker ligesom pyrit i den meget tidlige diagenese - centimetre til metre under vand/sedimentgrænsen. Pyrit (FeS2 ) dannes ved meget lav begravelsesdybde tæt ved vand-sedimentgrænsen. Mekanismen for pyritdannelse er en bakteriel nedbrydning af organisk materiale, som resulterer i dannelse af svovlbrinte, der reagerer med jern og danner pyrit (Berner, 1984). 2CH2 O +SO4− | {z } org.mat. bakterier → H2 S |{z} svovlbrinte +2HCO3− +F e2+ → +S − F eS → F eS2 | {z } (7.8) pyrit For at pyritdannelsen kan foregå effektivt er flere forhold favorable. (1) marine forhold - for at sikre en konstant og tilstrækkelig tilførsel af sulfationer. (2) organisk materiale skal tilføres 2 Aluminium-Phosphat-Sulphat-mineraler KAPITEL 7. DISKUSSION 95 i rigelig mængde og helst med høj sedimentationsrate for at undgå oxisk nedbrydning af materialet. Delvist oxisk nedbrudt materiale vil sænke pyritdannelsesraten betydeligt (Berner, 1984). (3) reducerende forhold. Fuldt oxiske forhold vil komplet stoppe pyritdannelsen, men den bakterielle nedbrydning vil ofte kunne skabe lokale anoxiske forhold få centimeter under havbunden, hvor sedimentet ikke er i direkte kontakt med vandsøjlen. Her kan oxygen hurtigt forbruges, og den fortsatte nedbrydning vil føre til pyritdannelse. (4) Tilførsel af jern formodentlig ved omdannelse af ustabile mineraler som fx jernoxider, Fe-Ti-oxider, biotit, chlorit, og derudover kan det tænkes, at jern er adsorberet til det organiske materiale, der nedbrydes, kunne være en betydelig kilde. Pyrit er altså en indikator for marint aflejringsmiljø med relativ høj bioaktivitet og reducerende (anoxiske) bundforhold, hvor faktorer som reaktivitet af det organiske materiale, sulfatkoncentration og -reduktion og mobiliteten af jern afgører, om der udvikles framboidale eller euhedrale pyritkrystaller (Raiswell, 1982). Dog vil pyrit nemt kunne oxideres og danne forbindelser som svovlsyre, alunit, jarosit og hæmatit, og pyrit udsættes gerne for oxidation i forbindelse med telogenese, hvor sandstenen atter kan komme i kontakt med oxiderende forhold. Pyrit er forholdsvis sjælden i store mængder i prøverne, der analyseres i dette projekt, men små krystaller er almindelige i forbindelse med apatit. Det er fortrinsvis euhedrale krystaller, som i få tilfælde ses at være samlede i aggregater. Jarosit (KF e3 (SO4 )2 (OH)6 ) & APS er en gruppe mineraler med strukturen AB3 (XO4 )2 (OH)6 , hvor A normalt besiddes af K, Na, Ca eller Sr, men også REE3 ses at kunne indtage pladsen. B-positionen er oftest forbeholdt Fe3+ eller Al3+ og XO4 er enten sulfat eller fosfat (men kan også være mere eksotiske forbindelser) (Long et al., 1992; Burger et al., 2009). Forskellige blandinger af kationer er mulige, og nogle sammensætninger er forsøgt afbilledet i figur 7.9. Dannelsen af jarosit/alunit er en opløsning-genudfældningsproces, der oftest involverer pyrit og aluminosilikater i en opløsning med lav pH. Sure forhold kan opstå som følge af oxidation af sulfider, svovlbrinte og Fe-oxider, ligesom syreregn kan være en afgørende faktor i de øverste jordlag (Long et al., 1992). Dill (2001) opstiller nogle reaktioner, der leder til hhv. alunit og jarosit: 3 REE = Rare Earth Elements = sjældne jordarter = La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb & Lu KAPITEL 7. DISKUSSION 96 Figur 7.9: Oversigt over nogle mulige mineraler i jarosit–APS systemet. Mineraler, der forekommer projektet er markeret med fed. Efter Spötl (1990) & Burger et al. (2009) 2illit + pyrit + H2 O + 3.75O2 → alunit + kaolinit + 5kvarts + 0.5hæmatit (7.9) 2illit+3pyrit+10H2 O+11.25O2 → jarosit+2.5kaolinit+2kvarts+4HSO4− +4H + (7.10) APS-mineralerne varierer meget i deres sammensætning, hvorfor der kan tænkes forskellige dannelsesmiljøer. (1) Spötl (1990) argumenterer for en meteorisk (let syrlig) porevandsgennemstrømning, hvor der kan ske opløsning af feldspat, karbonater og apatit, der potentielt kan levere Al, Ca, K, Na, Sr og PO4 og udfældning af fosfatrige APS-mineraler som fx crandallit eller goyazit. (2) Dill (2001) kæder dannelsen af APS-mineraler sammen med den sulfatreducerende methanogenese (10-1000m (Surdam et al., 1991)), hvor der frigives REE og PO4 ved opløsning af Fe-Mn oxyhydroxider og organisk materiale. Også her er sulfatfattige APSmineraler oplagte slutprodukter. Figur 7.10 viser stabilitetszonerne for visse APS-mineraler. Der ses en stabilitet omkring en pH-værdi på 5 for woodhouseit og crandallit, mens REE ser ud til at stabilisere APS-mineralerne også ved højere pH-værdier. Sammensætningen af APS-mineralerne, der er beskrevet i dette projekt, tyder på en (1)-lignende dannelse af crandallitkrystallerne i 487710, der ikke indeholder sulfat, men derimod Ca, der kunne antyde en oprindelse fra opløste plagioklaser. Desuden er apatit ikke fundet i prøven, hvilket kunne KAPITEL 7. DISKUSSION 97 tyde på en periode med sure forhold, hvor apatit har leveret fosfat til crandallitdannelse. En dannelsesproces som beskrevet i (2) kan dog ikke udelukkes. APS-mineralerne i 487725 indeholder både Fe og Al på B-pladsen samt sjældne jordarter. Dermed kunne dannelsesprocessen minde om den, der beskrives i (2) for at forklare indholdet af sjældne jordarter. Dog er der også et vist indhold af sulfat, der ikke umiddelbart passer godt med hverken (1) eller (2). APS-mineralerne i 487725 er noget bedre bevarede end i 487710, hvilket kunne have en sammenhæng med tilstedeværelsen af REE i 487725 jf. figur 7.10. Jarositforekomsterne i projektet er subhedrale-euhedrale krystaller, der tyder på en in situ omdannelse fra euhedral pyrit. Figur 7.10: Fasediagrammer, der viser stabilitetszonerne for APS-mineraler i forhold til pH og fosfataktivitet. Gibbsit = Al(OH)3 , augelit = Al2 P O4 (OH3 ) og wavellit = Al3 (OH)3 (P O4 )2 · 5H2 O. (Dill (2001)) 7.4.6 Ti-oxider Authigene titanium-oxider (anatas/rutil/leucoxen (T iO2 )) er almindelige i den tidlige diagenese ved en omdannelse af Fe-Ti-mineraler som fx ilmenit, titanomagnetit og biotit (Morad, 1988; Weibel, 1998), der ofte findes som detritale komponenter i en nyaflejret sandsten. Fasediagrammet for Fe-Ti-oxider er vist i figur 7.11. Fe-Ti-mineralerne omdannes ved påvirkning af aktive hydrogenioner til T iO2 eller sammenkædes med dannelsen af pyrit fra svovlbrinte KAPITEL 7. DISKUSSION 98 (Morad, 1988): F eT iO3 +2 | {z } ilmenit H2 S |{z} svovlbrinte → T iO2 + F eS2 +H2 O + H2 | {z } | {z } anatas (7.11) pyrit Authigen anatas vil altså nemt kunne forekomme sammen med pyrit i en reducerende tidlig diagense, mens oxiderende miljøer vil fremme et mineralselskab med oxiderede jernforbindelser som hæmatit (7.11-B) (Weibel, 1998). T iO2 -polymorfen, der dannes, vil ved lave temperaturer oftes være anatas, men mindre mængder rutil, brookit og sphene kan også forekomme. Således vil anatas være det dominerende authigene Ti-mineral ved dybder <2,5km, hvorefter rutil bliver mere almindeligt, og titanit/sphene dannes ved dybder >4km (Morad, 1988). De authigene Ti-mineraler optræder som pseudomorfer - de er relativt tungt opløselige og udfælder umiddelbart efter opløsning fra kildematerialet og tager gerne form efter udgangsmaterialet. Et eksempel fra prøve 498507 i dette projekt ses i figur 7.12, hvor en titanomagnetit ses omdannet. I titanomagnetit kan der forekomme lameller langs (111)-planet og dermed opstår der en fraktionering af magnetit og ilmenit (lignende perthitlameller i K-feldspat) (Battey, 1975). Magnetitlamellerne vil være mere stabile, og opløsning vil forekomme i de ilmenitrige dele, hvorefter udfældning af anatas vil foregå som vækst på magnetitlamellerne eller som euhedrale krystaller i porerummet. Overvoksninger på detritale Fe-Ti-mineraler kan også forekomme (Morad, 1988). Titanit/sphene (CaT iSiO5 ) er som nævnt et mere diagenetisk modent mineral, og i det nærværende projekt er det udelukkende registreret i 487733, der er en del af profil 5, som på flere måder indikerer en noget mere moden diagenese end de andre profiler - sandsynligvis pga. magmatisk varmepåvirkning. Euhedrale anatas pseudomorfer dannes også ved omdannelse biotit, hvor de udfældes mellem biotitlamellerne, og de ses også hyppigt i selskab med kaolinit i sekundære porerum efter opløsning af feldspat. 7.5 7.5.1 XRD Illit-krystallinitet Resultaterne fra IKI-beregningen er fremstillet i figur 7.13 for både hver enkelt prøve og gennemsnittet over hvert profil. Der ses kun svage og inkonklusive tendenser af IKI internt KAPITEL 7. DISKUSSION 99 Figur 7.11: (A) - Ternært fasediagram for F eO −F e2 O3 −T iO2 -systemet. (B) - Stabilitetsrelationer i F e − T i − O − H-systemet som funktion af elektron- (pE) og hydrogenion-aktivitet (pH) ved 25◦ C og 1 atm. An = Anatas, Il = Ilmenit, Py = Pyrit, Hm = Hæmatit, Mt = Magnetit. Ilmenits stabilitetzone (rød markering) er basiske, meget reducerede forhold, hvilket forklarer ustabiliteten af mineralet. Det noteres også, at magnetit er svagt mere stabilt end ilmenit ved ’normale’ forhold. Fra Morad (1988) . Figur 7.12: Oversigt over omdannelsen af detrital titanomagnetit til Ti-oxid (formentlig anatas) i prøve 498507. (B)-(D) viser skitser over den differentierede diagenetiske påvirkning. (A) SEM– Bacscatter-billede af delvist omdannet titanomagnetitkorn. Nederst i højre hjørne ses jarositkrystaller, der formentlig er omdannet pyrit. (B) - intakte jernrige lameller. (C) - (Fe)-Ti vækst på de jernrige lameller (D) - område med fuldstændigt opløst titanomagnetit, hvori der er udfældet anatas-pseudomorfer KAPITEL 7. DISKUSSION 100 i profilerne som funktion af stratigrafisk højde. Dertil er den vertikale udstrækning af profilerne formentlig for lille (<500m), idet krystalliniteten som følge af diagenetisk påvirkning ikke vil vise stor udviklingsforskel på så kort afstand. En anden og mere afgørende faktor er, at der i de fleste prøver slet ikke er registreret udpræget formation af authigent illit, men derimod store mængder kaolinit, og prøverne antages derfor at ikke at have i forbindelse med den diagenetiske zone for kaolinit-illit omdannelse i 4-5km begravelsesdybde. Smectitillit omdannelsen har åbenbart også været en eksotisk proces i de fleste prøver - formentlig pga. manglende smectitisk udgangsmateriale. Dog ses mærkbare forskelle blandt profilerne (de gennemsnitlige værdier). Profil 1, 5 & 6 viser meget lave IKI-værdier, og Profil 2 & 3 viser ligeledes relativt lave IKI-værdier. Disse profiler viser alle tegn på, at kaolinit-illit omdannelsen endnu ikke har fundet sted, og derudover ses også flere steder mindre forekomster af smectit, som kunne antyde en en endnu ikke påbegyndt smectit-illit transformation. Således er der antageligt en meget lav mængde authigen (velkrystalliseret) illit i forhold til detritalt illit, der i aflejringsøjemed kan have været udsat for fysiske påvirkninger, der nedsætter IKI-værdien. I BSE-analyser for Profil 4 er der derimod registreret authigen illit, der både forekommer som belægninger og porerumsfyldende authigent mineral. Dette ses tydeligt mht. IKI-værdien, der er markant højere i det profil - omend der kun er XRD-LER data fra 2 af profilets 5 prøver. Som tidligere nævnt har prøverne i Profil 4 været udsat for en magmatisk varmepåvirkning (100-130◦ C), hvor også illitisering af kaolinit kan have forekommet, og dermed viser IKI netop denne diagenetiske modenhed. Med grundlag i diskussionen herover vil IKI bedst kunne anvendes ved prøver, der repræsenterer et noget større vertikalt spænd og dermed en større forskel i diagenetiske tryk-temperaturpåvirkninger. Dog ses tydeligt den markant større krystallinitet i Profil 4 (specielt 487731), og IKI indikerer her, at ekstraordinære forhold er forekommet. 7.6 Datering af diagenese Dateringen af diageneseforløbet kan i dette projekt næsten udelukkende gøres relativt ved at studere de strukturelle sammenhænge mellem diagenetiske hændelser, der derefter kan opstilles i en diageneserækkefølge. Inddelingen af diagenesehændelserne i forskellige stadier, temperaturer og dybder er baseret på en teoretisk baggrund (tidligere i dette afsnit) samt erfaring. I dette projekt er det muligt at lave en indirekte datering af visse hændelser ved at antage, at de har umiddelbar relation til en ydre påvirkning, som er dateret uafhængigt KAPITEL 7. DISKUSSION 101 Figur 7.13: H/B værdier for illits (002)-top ved 5Å. Større værdier indikerer bedre krystallisation af illit → mere veldefinerede toppe ved XRD-analyse. Data er fra den ubehandlede LER-analyse (se 4.3.4). Bemærk venligst, at prøverne i Profil 3 ikke er opstillet i stratigrafisk rækkefølge. af diagenesestudier - fx intrusion af dykes & sills i Paleocæn-Eocæn og Oligocæn-Miocæn telogenese ved opløft. Dog er det muligt at datere diagenese direkte ved radiometriske målinger af diagenetiske mineraler, der indeholder radioaktive isotoper. K-holdige mineraler som glaukonit, K-feldspat og illit kan anvendes til K-Ar datering; U-holdige mineraler som apatit og karbonat ved UPb datering og diagenetisk xenotime (Y P O4 ) ved U-Th-Pb datering (Rasmussen, 2005). Også sulfidmineraler (fx pyrit) er muligt at datere radiometrisk ved Re-Os henfald (A. Scherstén4 (pers. komm., 2009)). 7.7 Diageneseforløb Diagenesen af sedimenterne vil være en funktion af faktorer som tid, tryk-temperaturforhold, udgangsbjergart/provenans, porevandsgennemstrømning, tilstedeværelse af organisk materiale, pH og elektronaktivitet (oxisk/anoxiske forhold). At deducere sig tilbage igennem 4 GeoBiosphere Science Center, Lund Universitet KAPITEL 7. DISKUSSION 102 diagenesehistorien fra slutproduktet (prøverne i projektet) til startproduktet (udgangsbjergarten) ved en præcis determinering af de nævnte faktorer, er tæt på umuligt. I det mindste er det vanskeligt, da antallet af ubekendte i forhold til datagrundlaget giver en mængde frihedsgrader. I en søgen mod den mest sandfærdige diagenesehistorie indtræder dermed pludselig erfaring samt tilegning af så meget a priori viden som muligt - som fx tryk-temperaturforholdene i diageneseforløbet, der nogenlunde vil følge indsynkning/opløft forløbet for sandstenene. Dermed fås forskellige tryk-temperatur forløb for de nordlige prøver sammenlignet med prøverne fra Jameson Land bassinet og Milne Land. Jameson Land bassinet er ikke præget af mange post-devone forkastninger (figur 2.5) og Surlyk & Ineson (2003) vurderer at kulminationen på den jurassiske riftning kun giver anledning til mindre blokrotation. På baggrund deraf synes det mest sandsynligt, at sedimenterne har oplevet regional indsynkning i Mesozoikum indtil en regional opløft i tertiæret (Oligocæn-Miocæn), som det også er vurderet af Skot-Hansen (1992). Nord for Kong Oscars Fjord (Traill Ø, Clavering Ø, Hold With Hope, Wollaston Forland) ses talrige eksempler på blokrotationer via N-S gående forkastninger (figur 2.5), der har ledt til opløft af de marginale dele af bassinet i forbindelse med kulminationen af riftning i sen Jura, der efterfølges af indsynkning og kridtaflejringer (se afsnit 2.1). Derudover forekommer der yderligere intrusioner af dykes og sills i paleocæn/eocæn samtidig med yderligere forkastningsbegivenheder forinden et regional opløft af sedimentpakken i Micocæn (Preuss, 2005). Profil 1, 2 & 6 har dermed gennemgået et nogenlunde ’mildt’ og simpelt tryk-temperaturforløb; 1. aflejring 2. nedsynkning og begravelse af jurassiske og kretassiske sedimenter til maksimalt 3km (Skot-Hansen, 1992) 3. opløft nogenlunde til nuværende position i Oligocæn-Miocæn 4. telogenetisk påvirkning i Oligocæn-Kvartær -dvs. at prøverne har oplevet en langsom og nogenlunde kontinuert nedsynkning til 2-3km dybde (50-90◦ C) inden en relativ hurtig opløftbegivenhed. Prøverne i den vestlige del af aflejringsbassinet (Milne Land) har muligvis oplevet et vist opløft og erosion af overliggende sedimenter som følge af den svage blokrotation i Kimmeridgian-Volgian (Surlyk, 2003), KAPITEL 7. DISKUSSION 103 hvilket vil passe med prøvernes relativt lave dybde i forbindelse med aflejringen af de paleogene plateaubasalter (figur 3.1). Derimod har Profil 3-5 gennemgået nogle mere komplicerede forløb; 1. aflejring 2. kortvarig nedsynkning og begravelse til ca. 1km (Preuss, 2005) 3. opløft, telogenese 4. nedsynkning, begravelse til ca. 2km (Preuss, 2005) 5. Paleocæn-Eocæn intrusion af dykes og sills 6. Miocæn-Pliocæn opløft 7. Miocæn-Kvartær telogenetisk påvirkning - men igen ses ikke en dybde (≈2km → 50-60◦ C), der umiddelbart er i stand til at udøve omfattende kvartscementering af sandstenene og dermed modent eller supermodent mesogenetisk miljø. Dog er intrusionerne i stand til at give lokale supermodne diagenetiske miljøer. De nedenstående illustrationer (figur 7.14-7.19) af diageneseforløbet i hvert profil er udarbejdet hovedsageligt på baggrund af den petrografiske analyse i afsnit 6. Det er sammensætninger af diageneseforløbene i alle prøver, så figurerne må endelig ikke ses som et forløb i hver enkelt prøve. KAPITEL 7. DISKUSSION 104 Figur 7.14: Estimeret diageneseforløb for Profil 1. Porøsitet: 0,0-7,2%. Sandstenene har et stort indhold af diverse eogenetiske mineraler. Kvartsovervoksninger ses både som reaktion på feldspatkaolinit omdannelse og overmætning i forbindelse med trykopløsning. Figur 7.15: Estimeret diageneseforløb for Profil 2. Porøsitet: 4,8-19,1%. Der ses en forholdsvis lav mængde af authigene mineraler, dog ses en vis trykopløsning, der har frigivet silica til porevæsken. KAPITEL 7. DISKUSSION 105 Figur 7.16: Estimeret diageneseforløb for Profil 3. Porøsitet: 0,0-13,0%. Prøverne viser både muskovit→illit og kaolinit→illit, hvorfor forhold med illitstabilitet må have forekommet - rel. høj temperatur og favorable aK + -forhold. Figur 7.17: Estimeret diageneseforløb for Profil 4. Porøsitet: 0,0-3,6%. Profilet er domineret af den vulkanske påvirkning med deraf følgende udfældning af illit, titanit og albit, samt en tilstedeværelse af vifteformet chlorit. KAPITEL 7. DISKUSSION 106 Figur 7.18: Estimeret diageneseforløb for Profil 5. Porøsitet: 1,7-6,5%. Prøverne viser få tegn på omdannelse af detritale mineraler, hvilket kunne skyldes calcitcementen. Dog ses en let suturering af kvartskornene, hvilket indikerer at en del kompaktion er forekommet inden calcitcementering muligvis først efter den første telogenese. Figur 7.19: Estimeret diageneseforløb for Profil 6. Porøsitet: 9,2%. Pyrit er ikke observeret i prøven, men forekomsten af euhedrale jarositkrystaller indikerer en initial eogenetisk udfældning af pyrit. KAPITEL 7. DISKUSSION 7.8 107 Provenans Provenansforholdenes indvirkning på diagenesen består i at bestemme sammensætningen af det mineralogiske udgangsmateriale, der kan bestå af magmatisk (plutonsk/vulkansk/ultramafisk), metamorft (gnejs/metapelit) og sedimentært materiale foruden karbonater og evaporitter. Sandstenenes provenans kan muligvis ændre sig i løbet af aflejringen af et profil, såfremt dræningsmønsteret ændrer sig i løbet af aflejringsperioden. Provenansforholdene vil afgøre, hvor stor en fraktion af aflejringerne, der består af stabile/metastabile komponenter, som i diageneseforløbet kan frigive materiale til udfældning af authigene mineraler → karbonat, silica, lermineraler og andet. Da diagenese i det mesogenetiske stadie ofte vurderes at foregå i isolerede kemiske systemer pga. manglende porevandsgennemstrømning, er sandstenens provenans af stor betydning. I prøverne ses tegn på skiftende provenans. De ældste prøver fra Kap Stewart Gruppen viser således relativt stort polykrystallin/monokrystallin kvartsforhold, der er faldende op gennem Profil 1 og generelt meget lavt eller negligerbart i de andre profiler. Det kunne tyde på et skift fra eksempelvis østlige sedimentkilder (arkæiske og paleoproteozoiske gnejser, kaledonske granitter på Liverpool Land (Henriksen, 2003)) til nordlige sedimentkilder (devone-triassiske sedimenter, evaporiter og karbonater) i takt med åbningen af bassinet. Dette passer også med den store fraktion af sedimentære bjergartsfragmenter, der ses i de yngre sandsten. Den initiale sammensætning af feldspat er vigtig mht. feldspat-ler/karbonat omdannelse, men er vanskelig at estimere pga. en ofte betydelig omdannelse, hvor den sekundære porøsitet kan være destrueret af kompaktion/udfældning. Et højt indhold af specielt Ca-rige plagioklaser er fordelagtigt mht. dannelsen af sekundær porøsitet. Feldspatindholdet vil antageligvis være højest, hvis sedimentkilden er magmatiske bjergarter i forhold sedimentære bjergarter, hvor opløsning af feldspat har været muligt i indtil flere stadier inden aflejring som sandsten i Jura. Derudover vil kompaktionen afhænge af feldspatindholdet, da de er lidt blødere og har bedre spaltelighed end kvarts, og en sandsten med højt feldspatindhold vil kunne kompakteres mere end fx en kvarts arenit. I prøverne ses ofte et indhold af delvist opløst ilmenit/titanmagnetit, som har deres oprindelse i plutonske/metamorfe bjergarter (Battey, 1975). De er indikator på et provenansområde af granitisk/gnejsisk karakter, hvilket er udbredt i området vest for de jurassiske bassiner og på Liverpool Land - den østlige margin af Jameson Land bassinet (Henriksen, 2003). KAPITEL 7. DISKUSSION 7.9 108 Facies Sandstenenes facies er vigtig i diageneseforløbet - specielt i eogenesen og mesogenesen. Facies er afgørende for dannelsen af eoegenetiske mineraler som glaukonit, berthierin (→ chlorit), apatit (→ APS) og pyrit (→ jarosit/alunit). Hvor glaukonit dannes i oxiderende miljø i en shelfzone med lavt sedimentinput (men rigt på jern) og organisk materiale som nukleationspunkt, er berthierin begrænset til den såkaldte ’verdine’ facies, der findes i det marine miljø, hvor der ses et vist jernrigt ferskvandsinput (Ehrenberg, 1993). Apatit og pyrit dannes ud fra lignende facies med lignende udgangsmateriale - organisk materiale - men hvor apatit dannes ved oxidation/reduktionsgrænsen, skal pyrit have strengt reducerende forhold for at kunne dannes. Prøverne viser ofte et indhold af flere af disse authigene mineraler, hvor de dog ikke har direkte indflydelse på porøsiteten af sandstenene. Dermed kan den indirekte effekt være betydelig - fx ved hæmning af kvartsvækst pga. lerbelægninger (berthierin→chlorit) eller ved forsuring af porevæsken ved oxidation af pyrit og dermed en mulig opløsning af karbonatcement. I mesodiagenesen er facies vigtig mht. omdannelsen af lermineraler. Aflejringsfacies har betydning for lerindholdet - fx tidevandszoner og andre dannelsesmiljøer med skiftende vandenergi og dermed skiftende aflejring af sand og ler. Som beskrevet i afsnit 7.4.1 kan lermineraler potentielt føre til udfældning af porerumsopslugende authigen kvartscement, hvorfor tilstedeværelse af lermineraler internt i sandstenene må give anledning til mindskning af porøsiteten under de rette diagenetiske omstændigheder (Molenaar et al., 2007). Endeligt kan kalkskallede fossiler, der kan omdannes til forskellige typer af karbonatcement, forekomme i mange forskellige marine sandstensfacies, og her er det mere afgørende om miljøet er oxisk eller anoxisk mht. levebetingelserne for planktoniske og bentonisk organismer. 7.10 Tektonik Tryk-temperatur forløbet af prøverne fra aflejring til nuværende blotning er i høj grad kontrolleret af tektonik. Den tektoniske aktivitet forårsager nedsynkning og opløft af sedimentpakken, der udsættes for de deraf følgende tryk-temperatur regimer og diverse mineralomdannelser kan forløbe. Prøverne i dette projekt viser ikke tegn på dyb begravelse som følge af tektonisk nedsynkning, da kaolinit i langt de fleste prøver ses i stor mægtighed ligesom albitisering og illitisering er relativt lidt registrerede fænomener. KAPITEL 7. DISKUSSION 109 Der er på anden vis konstrueret tektoniske historier for det østgrønlandske område, der varierer fra regional nedsynkning til forkastningsbetingede blokrotationer, der formentlig har ført til adskillige opløft/nedsynkningsbegivenheder. I de vurderede diageneseforløb er den simpleste tolkning valgt, hvor en mellemliggende telogenetisk periode i Sen Kridt er inkluderet. Tektoniske forkastninger kan fungere som transportvej for nedefra kommende kompaktionspåvirkede porevæsker (Galloway, 1984), som kan medbringe grundstoffer i opløsning, hvilket kan føre til udfældning af mineraler i transportsystemet så vel som i de sideliggende porøse bjergarter. Således kan authigent chlorit dannes (Larsen & Friis, 1991), hvilket kunne være scenariet for chloritbelægningerne 487703. 7.11 Vulkanisme En måde at ændre tryk-temperatur forløbet på er at indføre en lokal varmekilde i form af eksempelvis en vulkansk intrusion, der ud fra et punkt eller et plan vil udøve en varmepåvirkning af de sideliggende bjergarter. Preuss (2005) viser, at varmepåvirkningen fra en intrusion kan registreres i en distance på over 30m fra varmekilden og konkluderer, at varmepåvirkningsradius er større end tykkelsen af intrusionen. Således kan vulkanisme påvirke diagenesen og modne sedimentære bjergarter ved en slags kontaktmetamorfose i et anseeligt omfang, da dykes og sills sjældent forekommer som et enkeltstående fænomen, men oftere som et net af intrusioner, der skærer sig igennem sedimentpakken på kryds og tværs. En typisk effekt af varmestimulansen er albitisering og illitisering, som også er registreret i de to profiler på Traill Ø. 8 Østgrønland — Norge De jurassiske aflejringsbassiner i Østgrønland og Norge har været udsat for næsten identiske påvirkninger, der er afgørende for diageneseforløbene og dermed udviklingen af reservoirkvalitet. I afsnit 2 gøres rede for, at de østgrønlandske og norske aflejringer er stærkt sammenlignelige, hvad angår strukturel udvikling i løbet af Jura, sedimentære facies og provenans. Dermed fås stærkt sammenlignelige grundlag for det videre diageneseforløb. Det er i dette videre forløb, at de to områder udvikler sig forskelligt. Østgrønland bliver udsat for opløft i tidlig Kridt og Neogen og udsættes også for intens vulkanisme i forbindelse med den endelige opsprækning af Nordatlanten og begyndende oceanbundsdannelse (Ziegler, 1988; Mathiesen et al., 2000; Preuss, 2005). Derimod vedbliver det norske område at være et aflejringsbassin fra Jura til Kvartær - med undtagelse af enkelte strukturer, der viser opløft i tidlig Kridt (se figur 2.4). Vulkanismen synes også at have været mindre intens i det norske område - modsat Østgrønland, hvor store plateaubasaltforekomster præger landskabet og forstyrrer offshore seismikken (GEUS, 1995). Der er dermed grundlag for at sætte diageneseforløbene i relation på tværs af atlanten; • Profil 1, 2, 5 & 6 er præget af hovedsageligt eogenetiske/telogenetiske påvirkninger som feldspatopløsning, tidlig karbonatudfældning (calcit, Mg-calcit, Fe-dolomit, Mgsiderit), pyrit/jarosit og APS-mineraler og til tider betydelig mesogenetisk tryk-opløsning. Dette kan korreleres til de relativt let begravede (<2,5km) norske reservoirbjergarter, der viser meget lignende diageneseforløb bortset fra en knap så udpræget feldspatopløsning (Ehrenberg, 1990; Hammer et al., 2009), hvilket kunne indikere at en kraftig opløsning af bl.a. feldspat har fundet sted i de(n) telogenetiske fase(r) i Østgrønland. • Profil 3 er en smule mere diagenetisk moden end de førstnævnte profiler - formentlig pga. palæogen vulkanisme, der gør at prøven vil kunne sammenlignes med norske aflejringer begravet i en dybde på 2-3km, hvor illitiseringsreaktionerne er aktive. 110 KAPITEL 8. ØSTGRØNLAND — NORGE 111 • Profil 4 er vulkanismepræget, og denne effekt ses at kunne være særligt destruktiv for reservoirkvaliteten. Der er ikke fundet litteratur, der dokumenterer intrusionrelateret diagenese i norsk område, men profilet viser nogle af de tendenser, der vil kunne forekomme mht. dyb begravelse af sedimenterne, nemlig specielt albitisering og illitisering, hvor albitisering er relateret til områder formentligt tæt på intrusionerne. • Chloritbelægningerne i 487703 viser gode egenskaber mht. at hæmme kvartsvækst og bevare porøsitet i lighed med eksempler fra de norske aflejringer (Ehrenberg, 1993; Ehrenberg et al., 1998). Chloritbelægningerne kunne sagtens være et mere udbredt fænomen i de jurassiske sandsten, end det er observeret i dette projekt, men foreløbigt kan det kun konkluderes, at de dannes. I projektet er der tolket 2 forskellige typer dannelsesmekanismer - en forkastningsinduceret stratigrafisk betinget chloritudfældning (487703) og udfældning i forbindelse med hydrothermale strømme (487722). De undersøgte østgrønlandske aflejringer er i øjeblikket ikke hydrokarbonreservoirer. De har flere steder acceptabel porøsitet/permeabilitet, og der er dokumenteret lovende kildebjergarter (Dam & Christiansen, 1990), men endnu er der ikke fundet opsivende olie i området på trods af, at feltarbejde har været udført i området i årtier - inklusiv flere onshore boringer. Der er muligvis også reservoirsandsten af jurassisk/kretassisk alder i de sedimentære bassiner, der strækker sig 50-300km fra den østgrønlandske kystlinje og indeholder mere end 3km sedimenter (GEUS, 1995). Her befinder sig jurassiske aflejringer i betydeligt større dybder (3-6km), end hvad de studerede sandsten tyder på at have været udsat for (Hamann et al., 2005). Det ville være oplagt at betragte forholdene i de dybtliggende norske reservoirbjergarter (Ehrenberg, 1991), hvis man skulle komme med forudsigelser mht. diagenesen. - På næste side ses en oversigt over nogle af analyseresultaterne sammenholdt med data fra det norske område (Ehrenberg, 1990; Hammer et al., 2009). Østgrønland og Norge er forsøgt opsat i en paleogeografisk setting nogenlunde svarende til jurassiske tilstande. Porøsitet % 2-30% Garn Fm, fra Ehrenberg (1993) - diverse brønde i Haltenterrassen 7-37% Åre Fm, fra Hammer (2009) - Heidrun Feltet 0-20% Østgrønland, dette studie K Begravelseshistorier 0 1 - Garn Fm, fra Ehrenberg (1990) Kuhn Ø - Åre Fm, Hammer (2009) BF F - Østgrønland, dette studie Wollaston Forland Porøsitet % K 0 Clavering Ø 5 10 15 487770 487771 487772 5 Porøsitet % 487729 3 5 10 15 Diagenetiske hovedtræk: Tegn på magmatisk induceret sprækkedannelse i Paleogen. Flere karbonatudfældningsfaser - Dolomit, Fe-dolomit, calcit. Illitudfældning - muligvis pga. intrusionsrelateret varmepåvirkning. 20 487725 487726 487722 BF K Porøsitet % 10 Porøsitet % 0 15 5 10 15 20 20 487711 498507 BF F Diagenetiske hovedtræk: Intens, hurtig mekanisk kompaktion medfører knusning af kvartskorn. Kaolinitten er jernrig og optræder i selskab med illit. 487710 487709 6 0 Jameson Land K 2 487707 1 487706 487705 487704 Scoresby Sund 100km 487703 F BF Diagenetiske hovedtræk: Udpræget kompaktion i form af mekanisk kompaktion og trykopløsning mellem kvartskorn. 487710 er præget af relativ intens udfældning af kaolinit, som ikke ses i samme stil i de to andre prøver. 487702 487701 5 10 15 20 Diagenetiske hovedtræk: Præget af authigen kaolinit i primære og sekundære porerum. Højt indhold af eogenetisk udfældning af mineraler med tilknytning til biologisk aktivitet. To typer karbonatcement, der eliminerer porøsitet. Forekomst af væksthæmmende authigen chlorit. yg and l e g l He assin B 4 1 2 g Trøndela Platform 3 NORGE Møre Bassin BF F Porøsitet % Milne Land 0 N 0 assen Vøring Bassin Porøsitet % K or 20 nterr 10 487728 5 50 Halte 0 BF F 487727 0 Ma dR 487730 K 100 1 - 4 = begravelseshistorier (Ehrenberg, 1990) for positioner, der er markeret herunder og på kortet over de norske strukturer og oliefelter blå stiplet = begravelseshistorie for Jameson Land bassinet (Skot-Hansen, 1992) rød stiplet = begravelseshistorie for Traill Ø (Preuss, 2005) an 487731 F 150 dl 487732 4 2 4 Diagenetiske hovedtræk: Karbonatcementerede finkornede sandsten. Flere perioder med kvartsovervoksninger. Feldspat og glimmer er relativt velbevarede pga. en tidlig cementering. Diagenetiske hovedtræk: Intrusionsrelateret varmepåvirkning medfører illitisering og albitisering af feldspater og kaolinit. Porerummet udfyldes med albitcement og kvartsvækst. Illitbelægninger ses i 487731. 487733 Traill Ø 2 BF F K Geographical Society Ø 4 3 Trondheim FrøyaRyg Hold With Hope 20 1 3 Dybde [km] = Profil 9 Konklusion Reservoirkvaliteten af de undersøgte sandsten er meget variabel, som følge af sænkning af permeabilitet, cementering samt omdannelse af makroporøsitet til mikroporøsitet. Sekundær porøsitet øger kun sjældent reservoirkvaliteten, da begivenheden oftest efterfølges af dannelse af authigent ler. 5 overordnede forhold er observeret som afgørende for udviklingen af reservoirkvalitet: • karbonatcementering - replacering af ustabile tidlige karbonatfaser fx tidlig aragonitcement, Mg-calcit eller fossiler • authigene lerbelægninger (chlorit/illit) hæmmer cementering og opretholder porøsitet, men kan sænke permeabiliteten som følge af udfældning af ’birkebark’ og ’tråd’-agtig illit. • destruktion af primær og sekundær porøsitet som følge af udfældning af kaolinit. Makroporøsitet → mikroporøsitet. • kraftig albitisering af feldspater → udfældning af albitcement og calcit • knusning af skeletale korn som følge af pludselig kompaktion Forudsigelse af reservoirkvalitet kan forsøges, hvis eksempelvis intrusive dykes og sills samt plateaubasalter er kortlagt, da varmepåvirkning og kompaktion ses at være afgørende faktorer i de prøver, der har været i kontakt med intrusiver/ekstrusiver. Telogenese og tilstedeværelse af ustabile karbonatfaser kan også forudsiges ved struktur/tektonikanalyse og studier af aflejringsmiljø. Tidlig chloritudfældning ses at være afhængig af facies, provenans eller strukturelle/stratigrafiske forhold, hvilket også kan forudsiges ved detaljerede paleogeografiske modeller og kortlægning af strukturer. 113 KAPITEL 9. KONKLUSION 114 Sammenligningen med strukturer, facies og diagenese i oliereserviorerne i Norskehavet viser, at korrelation på flere måder er muligt - både med hensyn til at lave en sekvensstratigrafisk model på tværs af atlanten, men også at lave forudsigelser mht. diageneseforløbet som følge af tektonik, facies og evt. vulkanisme. Således foreslås det, at dybtliggende norske reservoirer kan anvendes som diageneseanalogier til evt. dybtliggende jurassiske reservoirer onshore/offshore Østgrønland, og dermed støtter dette studie et positivt syn på muligheden for gode dybtliggende reservoirbjergarter i Østgrønland. LITTERATUR Abercrombie, H. J., Hutcheon, I. E., Bloch, J. D., & de Caritat, P. 1994. Silica activity and the smectite-illite reaction. Geology, 22, 539–542. Al-Ramadan, K., Morad, S., Proust, J. N., & Al-Aasm, I. 2005. Distribution of diagenetic alterations in siliciclastic shoreface deposits within a sequence stratigraphic framework: Evidence from the upper jurassic, Boulonnais, NW France. Journal of Sedimentary Research, 75, 943–959. Battey, M. H. 1975. Mineralogy for Students. Longman. Berner, R. A. 1984. Sedimentary pyrite formation: An update. Geochimica et Cosmochimica Acta, 48, 605–615. Bjørkum, P. A., & Walderhaug, O. 1990. Geometrical arrangement of calcite cementation within shallow marine sandstones. Earth-Science Reviews, 29, 145–161. Bjørlykke, K., Ramm, M., & Saigal, G. C. 1989. Sandstone diagenesis and porosity modification during basin evolution. Geologische Rundschau, 78/1, 243–268. Bjørlykke, K., Aagaard, P., Egeberg, P. K., & Simmons, S. P. 1995. Geochemical constraints from formation water analyses from the North Sea and the Gulf Coast Basins on quartz, feldspar and illite precipitation in reservoir rocks. Geological Society, London, Special Publications, 86, 33–50. Blystad, P., Brekke, H., Færseth, R. B., Larsen, B. T., Skogseid, J., & Tørudbakken, B. 1995. Structural elements of the Norwegian continental shelf. Part II: The Norwegian Sea Region. NPD-Bulletin, 8. 115 LITTERATUR 116 Boles, J. R. 1978. Active Ankerite Cementation in the Subsurface Eocene of Southwest Texas. Contributions to Mineralogy and Petrology, 68, 13–22. Boles, J. R. 1982. Active albitization of plagioclase, Gulf Coast Tertiary. American Journal of Science, 282(February), 165–180. Brekke, H., Kalheim, J. E., Riis, F., Egeland, B., Blystad, P., Johnsen, S., & Ragnhildsveit, J. 1992. Formkart over inkonformitetsflaten under henholdsvis overjuralagrekken (nord for 69 deg. N) og Krittlagrekken (sør for 69 deg. N) på norsk kontinentalsokkel. Målestok 1:2 millioner. Oljedirektoratets kontinentalsokkelkart nr.1, Oljedirektoratet / Norges geologiske undersøkelse. Bukovics, C., & Ziegler, P. A. 1985. Tectonic developments of the Mid-Norway continental margin. Marine and Petroleum Geology, 2, 2–22. Burger, P. V., Papike, J. J., Shearer, C. K., & Karner, J. M. 2009. Jarosite growth zoning as a recorder of fluid evolution. Geochimica et Cosmochimica Acta, 73, 3248–3259. Burley, S. D., Kantorowicz, J. D., & Waugh, B. 1985. Clastic Diagenesis. Geological Society, London, Special Publications, 18, 189–226. Chuhan, F. A., Kjeldstad, A., Bjørlykke, K., & Høeg, K. 2002. Porosity loss in sand by grain crushing - experimental evidence and relevance to reservoir quality. Marine and Petroleum Geology, 19, 39–53. Corfield, S., & Sharp, I. R. 2000. Structural style and stratigraphic architecture of fault propagation folding in extensional settings: a seismic example from the Smørbukk area, Halten Terrace, Mid-Norway. Basin Research, 12, 329–341. Corfield, S., Sharp, I., Häger, K.-O., Dreyer, T., & Underhill, J. 2001. An integrated study of the Garn and Melke formations (Middle to Upper Jurassic) of the Smørbukk area, Halten Terrace, mid-Norway. Pages 199–210 of: Martinsen, O. J., & Dreyer, Tom (eds), Sedimentary Environments Offshore Norway - Paleozoic to Recent, NPF Special Publication No. 10. Elsevier Science B.V., Amsterdam. Dalland, A., Worsley, D., & Ofstad, K. 1988. A lithostratigraphic scheme for the Mesozoic and Cenozoic succesion offshore mid- and northern Norway. NPD-Bulletin, 4. LITTERATUR 117 Dam, G., & Surlyk. 1995. Sequence Stratigraphy on the Northwest European Margin. Elsevier Science B.V., Amsterdam. Chap. Sequence stratigraphic correlation of Lower Jurassic shallow marine and paralic succesions across the Greenland-Norway, pages 483–509. Dam, G., & Surlyk, F. 1998. Stratigraphy of the Neill Klinter Group; a Lower - lower Middle Jurassic tidal embayment succesion, Jameson Land, East Greenland. Geology of Greenland Survey Bulletin, 175, 1–80. Dam, Gregers, & Christiansen, Flemming G. 1990. Organic geochemistry and source potential of the lacustrine shales of the Upper Triassic - Lower Jurassic Kap Stewart Formation, East Greenland. Marine and Petroleum Geology, 7, 428–443. de Boer, R.B., Nagtegaal, P. J. C., & Duyvis, E. M. 1977. Pressure solution experiments on quartz sand. Geochimica et Cosmochimica Acta, 41, 257–264. Doré, A. G. 1991. The structural foundation and evolution of Mesozoic seaways between Europe and the Arctic. Paleogeography, Paleoclimatology, Paleoecology, 87, 441–492. Doré, A. G. 1992. Synoptic paleogeography of the Northeast Atlantic Seaway: late Permian to Cretaceous. Geological Society, London, Special Publications, 62, 421–446. Doré, A. G., Lundin, E. R., Nissen, L. N., Birkeland, Ø., Eliassen, P. E., & Fichler, C. 1999. Principal tectonic events in the evolution of the northwest European Atlantic margin. Pages 41–61 of: Fleet, A. J., & Boldy, S. A. R. (eds), Petroleum Geology of the Northwest Europe: Proceedings of the 5th Conference, vol. 1. Geological Society , London. Duba, D., & Williams-Jones, A. E. 1983. The Application of Illite Crystallinity, Organic Matter Reflectance and Isotopic Techniques to Mineral Exploration: A Case Study in Southwestern Gaspé, Quebec. Economic Geology, 78, 1350–1363. Ehrenberg, S. N. 1990. Relationship between diagenesis and reservoir quality in sandstones of the Garn Formation, Haltenbanken, Mid-Norwegian continental shelf. The American Association of Petroleum Geologists Bulletin, 74, 1538–1558. Ehrenberg, S. N. 1991. Kaolinized, potassium-leached zones at the contacts of the Garn Formation, Haltenbanken, mid-Norwegian continental shelf. Marine and Petroleum Geology, 8, 250–269. LITTERATUR 118 Ehrenberg, S. N. 1993. Preservation of anomaluosly high porosity in deeply buried sandstones by grain-coating chlorite: examples from the norwegian continental shelf. The American Association of Petroleum Geologists Bulletin, 77, 1260–1286. Ehrenberg, S. N., & Nadeau, P. H. 1989. Formation of diagenetic illite in sandstones of the Garn Formation, Haltenbanken, Mid-Norwegian continental shelf. Clay Minerals, 24, 233–253. Ehrenberg, S. N., Dalland, A., Nadeau, P. H., Mearns, E. W., & Amundsen, H. E. F. 1998. Origin of chlorite enrichment and neodymium isotopic anomalies in Haltenbanken sandstones. Marine and Petroleum Geology, 15, 403–425. Engkilde, M., & Surlyk, F. 2003. Shallow marine syn-rift sedimentation: Middle Jurassic Pelion Formation, Jameson Land, East Greenland. Geological Survey of Denmark and Greenland Bulletin, 1, 813–863. Ferrill, D. A., Morris, A. P., Evans, M. A., Burkhard, M., Groshong(jr.), R. H., & Onasch, C. M. 2004. Calcite twin morphology: a low-temperature deformation geothermometer. Journal of Structural Geology, 26, 1521–1529. Frei, D., & Gerdes, A. 2008. Precise and accurate in situ U-Pb dating of zircon with high sample throughput by automated LA-SF-ICP-MS. Chemical Geology, 261, 261–270. Friis, H. 1987. Diagenesis of the Gassum Formation, Rhaetian-Lower Jurassic, Danish Subbasin. Danmarks Geologiske Undersøgelse, Serie A, 18. Galloway, W. E. 1984. Clastic Diagenesis. AAPG Memoir, vol. 37. Chap. Hydrogeologic Regimes of Sandstone Diagenesis, pages 3–13. Garrels, R. M., & Christ, C. L. 1965. Solutions, Minerals, and Equilibria. Harper’s Geoscience Series. Harper & Row. GEUS. 1995. Sedimentary Basins of Greenland. http://www.geus.dk/ghexis/pdf/F1-4w.pdf. Goldstein, J. I., Lyman, C. E., Newbury, D. E., Lifshin, E., Echlin, P., Sawyer, L., Joy, D. C., & Michael, J.R. 2003. Scanning Electron Microscopy and X-Ray Microanalysis. 3rd edn. Kluwer Academic/Plenum Publishers. LITTERATUR 119 Halliday, D., & Resnick, R. 1970. Fundamentals of Physics. John Wiley & Sons. Pages 748–751. Hamann, N. E., Whittaker, R. C., & Stemmerik, L. 2005. Geological development of the Northeast Greenland Shelf. Pages 887–902 of: Doré, A. G., & Vining, B. A. (eds), Petroleum Geology: North-West Europe and Global Perspectives - Proceedings of the 6th Petroleum Geology Conference. Geological Society , London. Hammer, E., Mørk, M. B. E., & Næss, A. 2009. Facies controls on the distribution of diagenesis and compaction in fluvial-deltaic deposits. Marine and Petroleum Geology, in press. Hangx, S., & Spiers, C. 2009. Reaction of plagioclase with CO2 under hydrothermal conditions. Chemical Geology, 265, 88–98. Haq, Bilal U., Hardenbol, Jan, & Vail, Peter R. 1987. Chronology of Fluctuating Sea Levels Since the Triassic. Science, 235, 1156–1167. Harris, N. B. 1989. Reservoir Geology of Fangst Group (Middle Jurassic), Heidrun Field, Offshore Mid-Norway. The American Association of Petroleum Geologists Bulletin, 73, 1415–1435. Harrison, W. J., & Thyne, G. D. 1992. Predictions of diagenetic reactions in the presence of organic acids. Geochimica et Cosmochimica Acta, 56, 565–586. Henriksen, N. 2003. Caledonian Orogen, East Greenland 70-82 N, Geological Map 1:1.000.000. Copenhagen: Geological Survey of Denmark and Greenland. Jenkins, R., & Snyder, R. L. 1996. Introduction to X-ray Powder Diffractometry. Chemical Analysis, vol. 138. John Wiley & Sons. Jørgensen, N. O. 1992. Methane-derived carbonate cementation of Holocene marine sediments from Kattegat, Denmark. Continental Shelf Research, 12(10), 1209–1218. Kahle, M., Kleber, M., & Jahn, R. 2002. Review of XRD-based quantitative analyses of clay minerals in soils: the suitability of mineral intensity factors. Geoderma, 109, 191–205. Larsen, O. H., & Friis, H. 1991. Petrography, diagenesis and pore-water evolution of a shallow marine sandstone (Hasle Formation, Lower Jurassic, Bornholm, Denmark). Sedimentary Geology, 72, 269–284. LITTERATUR 120 Liu, K. W. 2002. Deep-burial diagenesis of the siliciclastic Ordovician Natal Group, South Africa. Sedimentary Geology, 154, 177–189. Long, D.T., Fegan, N. E., McKee, J. D., Lyons, W. B., Hines, M. E., & Macumber, P. G. 1992. Formation of alunite, jarosite and hydrous iron oxides in hypersaline system: Lake Tyrell, Victoria, Australia. Chemical Geology, 96, 183–202. Martinius, A. W., Kaas, I., Næss, A., Helgesen, G., Kjærefjord, J. M., & Leith, D. A. 2001. Sedimentology of the heterolithic and tide-dominated Tilje Formation (Early Jurassic, Halten Terrace, offshore mid-Norway). Pages 103–144 of: Martinsen, O. J., & Dreyer, T. (eds), Sedimentary Environments Offshore Norway - Paleozoic to Recent, NPF Special Publication no. 10. Elsevier Science B.V., Amsterdam. Mathiesen, Anders, Bidstrup, Torben, & Christiansen, Flemming G. 2000. Denudation and uplift history of the Jameson Land basin, East Greenland - constrained from maturity and apatite fission track data. Global and Planetary Change, 24, 275–301. Milliken, K. L. 2007. Late Diagenesis and Mass Transfer in Sandstone-Shale Sequences. Vol. 7. Chap. 7.07, pages 159–190. Molenaar, N., Cyziene, J., & Sliaupa, S. 2007. Quartz cementation mechanisms and porosity variation in Baltic Cambrian sandstones. Sedimentary Geology, 195, 135–159. Moore, D. M., & Reynolds, R. C. 1997. X-Ray-Diffraction and the Identification and Analysis of Clay Minerals. 2nd edn. Oxford University Press. Morad, S. 1988. Diagenesis of titaniferous minerals in Jurassic sandstones from the Norwegian Sea. Sedimentary Geology, 57, 17–40. Morse, J. W., & Casey, W. H. 1988. Ostwald Processes and Mineral Paragenesis in Sediments. American Journal of Science, 288, 537–560. Morton, A., Fanning, M., & Milner, P. 2008. Provenance characteristics of Scandinavian basement terrains: Constraints from detrital zircon ages in modern river sediments. Sedimentary Geology, 210, 61–85. Morton, A., Hallsworth, C., Strogen, D., Whitham, A., & Fanning, M. 2009. Evolution of provenance in the NE Atlantic rift: the Early-Middle Jurrasic succesion in the Heidrun LITTERATUR 121 Field, Halten Terrace, offshore Mid Norway. Marine and Petroleum Geology, 26, 1100– 1117. Morton, A. C., Borg, G., Hansley, P. L., Haughton, P.D. W., Krinsley, D. H., & Trusty, P. 1989. The origin of faceted garnets in sandstones: dissolution or overgrowth? Sedimentology, 36, 927–942. NPD, Oljedirektoratet. 2009. http://www.npd.no. Olsen, Fredrik William Gjettermann. 2009. Petrologisk og diagenetisk undersøgelse af øvre jurassiske gravity flow aflejringer i boring Jeppe-1, nordlig dansk Centralgrav. M.Phil. thesis, Geologisk Institut, Aarhus Universitet. Pedersen, T., Harms, J. C., Harris, N. B., Mitchell, R. W., & Tooby, K. M. 1988. The role of correlation in generating the Heidrun Field geological model. In: Correlation in hydrocarbon exploration: proceedings of the conference Correlation in Hydrocarbon Exploration organized by the Norwegian Petroleum Society and held in Bergen, Norway, 3-5 October 1988. Graham and Trotham. Peltonen, Christer, Øyvind Marcussen, Bjørlykke, Knut, & Jahren, Jens. 2008. Clay mineral diagenesis and quartz cementation in mudstones: The effects of smectite to illite reaction on rock properties. Marine and Petroleum Geology, in press, –. Pollastro, R. M. 1985. Mineralogical and morphological evidence for the formation of illite at the expense of illite/smectite. Clays and clay minerals, 33, 265–274. Preuss, T. 2005. Thermal maturity in volcanic-influenced sedimentary basins, East Greenland. Ph.D. thesis, Faculty of Science, University of Copenhagen. Prochnow, E. A., Remus, M. V. D., Ketzer, J. M., Gouvea(jr.), J. C. R., de Souza, R. Schiffer, & de Ros, L. F. 2006. Organic - inorganic interactions in oilfield sandstones: Examples from turbidite reservoirs in the Campos Basin, offshore Eastern Brazil. Journal of Petroleum Geology, 29(4), 361–380. Raiswell, R. 1982. Pyrite texture, isotopic composition and the availability of iron. American Journal of Science, 282(October), 1244–1263. Rasmussen, B. 2005. Radiometric dating of sedimentary rocks: the application of diagenetic xenotime geochronology. Earth-Science Reviews, 68, 197–243. LITTERATUR 122 Rowley, D. B., & Lottes, A. L. 1988. Plate-kinematic reconstructions of the North Atlantic and Arctic: Late Jurassic to Present. Tectonophysics, 155, 73–120. Ruttenberg, K. C., & Berner, R. A. 1993. Authigenic apatite formation and burial in sediments from non-upwelling, continental margin environments. Geochimica et Cosmochimica Acta, 57, 991–1007. Schmidt, V., & McDonald, D. A. 1979. The Role of Secondary Porosity in the Course of Sandstone Diagenesis. SEPM Special Publication, 26, 175–207. Schwartz, F. W., & Zhang, H. 2003. Fundamentals of Ground Water. John Wiley & Sons. Searl, A. 1992. Dolomite-carbonate replacement textures in veins cutting Carboniferous rocks in East Fife. Sedimentary Geology, 77, 1–14. Skeat, E. G. 1904. The Jurassic Rocks Of East Greenland. Proceedings of the Geologists’ Association, 18, 336–350. Skot-Hansen, J. J. 1992 (Januar). En Petrografisk Undersøgelse af Diageneseforløbet i Triassiske Sandsten fra Jameson Land Bassinet, Østgrønland. M.Phil. thesis, Geologisk Institut, Aarhus Universitet. Sommaruga, A., & Bøe, R. 2002. Geometry and subcrop maps of shallow Jurassic basins along the Mid-Norway coast. Marine and Petroleum Geology, 19, 1029–1042. Spötl, C. 1990. Authigenic aluminium phosphate-sulphates in sandstones of the Mitterberg Formation, Northern Calcareous Alps, Austria. Sedimentology, 37, 837–845. Storvoll, V., Bjørlykke, K., Karlsen, D., & Saigal, G. 2002. Porosity preservation in reservoir sandstones due to grain-coating illite: a study of the Jurassic Garn Formation from the Kristin and Lavrans fields, offshore Mid-Norway. Marine and Petroleum Geology, 19, 767–781. Surdam, R. C., MacGowan, D. B., & Dunn, T. L. 1991. Predictive models for sandstone diagenesis. Organic Geochemistry, 17, 243–253. Surlyk, F. 1977. Stratigraphy, tectonics and paleogeography of the Jurassic sediments of the areas north of King Oscars Fjord, East Greenland. Grønlands Geologiske Undersøgelse Bulletin, 123. LITTERATUR 123 Surlyk, F. 1990. A Jurassic sea-level curve for East Greenland. Paleogeography, Paleoclimatology, Paleoecology, 78, 71–85. Surlyk, F. 2003. The Jurassic of East Greenland: a sedimentary record of thermal subsidence, onset and culmination of rifting. Geological Survey of Denmark and Greenland Bulletin, 1, 659–722. Surlyk, F., & Ineson, J. R. 2003. The Jurassic of Denmark and Greenland: key elements in the reconstructions of the North Atlantic Jurassic rift system. Geological Survey of Denmark and Greenland Bulletin, 1, 9–20. Svela, K. E. 2001. Sedimentary facies in the fluvial-dominated Åre Formation as seen in the Åre 1 member in the Heidrun Field. Pages 87–102 of: Martinsen, O.J., & Dreyer, T. (eds), Sedimentary Environments Offshore Norway - Paleozoic to Recent, NPF Special Publication no. 10. Elsevier Science B.V., Amsterdam. Tofte, I. E., Moen, T., & Zenker, E. (eds). 2008. FACTS 2008 - The Norwegian Petroleum Sector. Norwegian Petroleum Directorate. Tucker, M. E. 2001. Sedimentary Petrology - An Introduction to the Origin of Sedimentary Rocks. 3rd edn. Blackwell Publishing. Tucker, M. E., & Wright, P. 1990. Carbonate Sedimentology. Blackwell Scientific Publishing. Chap. Carbonate mineralogy and chemistry, pages 284–313. van Houten, F.B., & Purucker, M. E. 1984. Glauconitic Peloids and Chamositic Ooids Favorable Factors, Constraints, and Problems. Earth-Science Reviews, 20, 211–243. Warren, J. 2000. Dolomite: occurence, evolution and economically important associations. Earth-Science Reviews, 52, 1–81. Weibel, Rikke. 1998. Diagenesis in oxidising and locally reducing conditions - an example from the Triassic Skagerrak Formation, Denmark. Sedimentary Geology, 121, 259–276. Welton, J. E. 1984. SEM Petrology Atlas. Methods in Exploration series, no. 4. The American Association of Petroleum Geologists. Williams, L. A., & Crerar, D. A. 1985. Silica Diagenesis, II. General Mechanisms. Journal of Sedimentary Petrology, 55(3), 312–321. LITTERATUR Williams, L. A., Parks, G. A., & Crerar, D. A. 1985. Silica Diagenesis, I. Solubility Controls. Journal of Sedimentary Petrology, 55(3), 301–311. Worden, R. H., & Morad, S. 2000. Quartz cementation in oil field sandstones: a review of the key controversies. International Association of Sedimentologists, Special Publications, 29, 1–20. Yde, E. 1983. En petrologisk undersøgelse af diageneseforholdene i Gassum Formationen fra Gassum 1, Farsø 1 og Års 1a boringerne. M.Phil. thesis, Geologisk Institut, Aarhus Universitet. Young, H. D., & Freeman, R. A. 2004. University Physics. 10th edn. Addison-Wesley. Chap. X-ray Diffraction, pages 1179–1181. Ziegler, Peter A. 1988. Evolution of the Arctic-North Atlantic and the Western Tethys. The American Association of Petroleum Geologists. BILAG A Prøvelokaliteter A–1 BILAG A. PRØVELOKALITETER Figur A.1: Profil 1 & 2 på Jameson Land A–2 BILAG A. PRØVELOKALITETER Figur A.2: Profil 3 & 4 på Traill Ø A–3 BILAG A. PRØVELOKALITETER Figur A.3: Profil 5 på Hold With Hope A–4 BILAG A. PRØVELOKALITETER Figur A.4: Profil 6 på Milne Land A–5 B Prøvernes rumlige fordeling Prøvernes rumlige fordeling De 5 første profiler ses på næste side, hvor de er indtegnet i et 3D-koordinatsystem for at illustrere deres rumlige fordeling. På x, y og z-aksen ses hhv. længdegraden, breddegraden og højde over havniveau (kote). B–1 0m 200 1000m m 550 200m m 300 16 50m WF CØ 5 Oversigtskort HWH GS Ø TØ 4 m 600 250m 3 = Profil JL = Jameson Land (Profil 1 & 2) LL = Liverpool Land ML = Milne Land (Profil 6) TØ = Traill Ø (Profil 3 & 4) GS Ø = Geographical Society Ø HWH = Hold With Hope (Profil 5) CØ = Clavering Ø WF = Wollaston Forland KØ = Kuhn Ø JL LL ML 6 2 1 Scoresby Sund 100km N C Plancher C–1 Planche 1 (A) BSE - Plagioklas korn med calcitreplacering (Ca). Kvartskornene (Q) har mindre overvoksninger, der obstrueres af kaolinit (Ka), og også K-feldspaterne (Kfs) har overvoksninger, Al=albit. (487701) (C) BSE - Anatas vækst (An) i porerum. Formentlig replacerende detritalt titanomagnetitkorn. Øverst til højre ses anhedrale kvartsovervoksninger, der hæmmes af authigen kaolinit (rød ring). (487701) (D) BSE - Knust detritalt apatitkorn (Ap). I sprækkerne ses authigen kaolinit. Igen ses mindre kvartsovervoksninger. Nederst til højre ses relativt store kaolinitkrystaller (rød ring), der sandsynligvis har en anden oprindelse (og senere) end de mindre og dårligere definerede kaolinitkrystaller, der ses i apatitsprækkerne og i de delvist omdannede glimmermineraler. Pe=perthit. (487701) Kfs Ca Q Ca Kfs Pl Ka Ca Kfs Al Q Kfs Q 200µm 200µm (A) Al (C) Q Q Q Qv Ka Qv G Q Kfs B Ap B Q Q Q Q Ka B Q An Al Kfs Kfs Ka Q Al Ka Al (B) BSE - Biotitkorn (B) med kaolinitpseudomorfer i lamellerne. Kaolinit (Ka) ses også at udfælde i porerummet, der fyldes totalt. I øverste højre hjørne ses et granat-calcit bjergartsfragment, hvor calcitten replaceres delvist af kvarts (Qv). (487701) Al Kfs Q Ap Kfs Q Ca Pe Ka 200µm 200µm (B) (D) Planche 2 (A) POL - Polykrystallint kvartskorn med mange subkrystaller i 487702. Tilstedeværelsen tyder på et provenansområde med metamorfe bjergarter. 4x forstørrelse, krydsede polarisatorer. (B) POL - Sedimentært bjergartsfragment i 487702, der tyder på genbrug af devone-triassiske sedimentære bjergarter. 10x forstørrelse. 0,5mm (A) 200µm (C) (C) POL - Chloritbelægninger på skeletale korn i 487703. Belægningen hæmmer kvartsvækst og markerer sekundær porøsitet, hvori der ses authigen kaolinit. 10x forstørrelse. (D) POL - Oxideret glaukonitkorn, der viser volumentab (prøve 487706). Oxidationen er sket efter cementeringen med poikilotopisk calcit - formentlig i forbindelse med telogenese. 10x forstørrelse. 200µm (B) 200µm (D) Planche 3 (A) POL - Sekundær porøsitet indeholdende authigen kaolinit i 487701. Biotitkornene viser me-kanisk kompaktion inden opløsning af det detritale korn samt en vis udvidelse som følge af biotit-kaolinit omdannelse. 10x forstørrelse. (B) POL - Prøve 487706 med poikilotopisk cement.. 2x forstørrelse, krydsede polarisatorer. (C) POL - Apatit i prøve 487707, der viser både brunlige og grønlige nuancer, der dog ikke har nogen sammensætningsforskel ifølge EDS-analysen. Mellem de skeletale korn ses mikrokrystallin Fe-dolomit cement. 10x forstørrelse. 200µm (A) 200µm (C) (D) POL - Muskovit omdannes til kaolinit/illit, og der ses muligvis også en tilstedeværelse af omdannet organisk materiale som de mørke lameller i glimmermineralet. Prøve 487725,10x forstørrelse. 200µm 1mm (B) (D) Planche 4 (A) BSE - Delvist opløste feldspatkorn, der markeres af chloritbelægninger. Kun ren Kfeldspat synes at kunne modstå opløsning. Der ses trykopløsning mellem kvartskorn (røde cirkler) og kvartsovervoksninger (blå cirkel). Prøve 487703. (B) BSE - Prøve 487710 med opspaltet feldspatkorn. Der ses trykopløsning og euhedrale kvartsovervoksninger. Q Q Q Kfs Q 40µm 100µm (A) (C) BSE - Delvist forvitrede APS-mineraler i prøve 487710. Kernen af de subhedrale krystaller består af Ca, P og Al (Crandallit) og kanten er omdannet til et Fe-hydroxid formentlig som følge af en oxidation i forbindelse med ændrede porevandsgennemstrømning ved overgangen mellem mesogenese og telogenese. (D) BSE - 487722. Rester af zoneret Mg-calcit/ dolomit krystal, hvor kun dolomitzonerne (D) står tilbage, med samme gråtone som kvarts (Q). Prøven er senere cementeret med Fe-dolomit (FeD). Q Kfs (C) Q Q FeD D Q 100µm 200µm (B) (D) Planche 5 (A) BSE - Sprækkesystem fra Paleogen ses øverst i højre hjørne. Sprækken er belagt med chlorit (lys grå), og der ses calcitudfældning (Ca). Kvartskornene (Q) viser euhedrale kvartsovervoksninger (Qv) i nærheden af sprækken. Derudover er prøven cementeret af Fe-dolomit (FeD). Prøve 487722. (B) BSE - 487725. Stor forekomst af APS-mineral indeholdende Al, Fe, sulfat, fosfat og REE, der tyder på en replacering af et tidligere mineral - muligvis apatit. I porerummene ses delvist omdannet kaolinit og glimmer, og der ses authigen illit som belægning på et nu opløst detritalt korn (rød ring). Ca Q Q FeD Qv Q Q Q Q 200µm 100µm (A) (C) (C) BSE - 487725. Relativ stor forekomst af porerumsfyldende jarosit - formentlig omdannet fra euhedrale eogenetiske pyritkrystaller. Der ses også authigen illit (rød) og en suturering af kvartskrystallerne (blå). (D) POL - 487725. Optisk mikroskopibillede af APS-mineralerne, som også ses i (B). 10x forstørrelse. 200µm 400µm (B) (D) Planche 6 (A) POL - 487729. Authigen kaolinit (Ka) og calcit (Ca) med jernoxider mellem lerklast af muskovit/illit (L) og sprækkede kvartsklaster(Q) (muligvis kvartsitfragmenter). 10x forstørrelse. L Ca Ka Ca (B) POL - Authigen illit-belægning på skeletale korn i prøve 487731. 25x forstørrelse. Q (C) BSE - 487729 af samme område som (A). Der ses en zone, hvor calcitudfældningen er delvist hæmmet af kaolinit (rød markering). 200µm Q (A) 200µm (C) (D) SEI - Authigen illit i prøve 487729, der viser både ‘flad’ belægning og ‘birkebark’-lignende habitus. 80µm 20µm (B) (D) Planche 7 Q (A) POL - Intens albitisering af feldspater samt albitcementering i 487733. De albitiserede feldspater (fs) har en let brunligere farve end den lysebrune albitcement (al). Både cement og feldspaterne har et brunligt, grumset udseende. I midten ses et grønlig cirkulært og radierende chloritaggregat. 10x forstørrelse. fs al (B) POL - calcittvillinger i 487732. Der ses både tykke og tynde tvillinger i authigen calcit (ca), der er omgivet af albitcement (al). 10x forstørrelse. Q 200µm 200µm (A) (C) POL - samme som (A) med krydsede polarisatorer. De albitiserede feldspater (plagioklaser) viser stadig polysyntetiske tvillinger omend noget grumsede. (C) al ca (D) SEI - billede af opløsning af plagioklas med efterfølgende udfældning af albit (som prismatiske mineraler) og (Mg)-calcit, som danner mikrokrystallin cement, der er specielt udpræget øverst i venstre hjørne (rød markering). 200µm 40µm (B) (D) Planche 8 (A) BSE - backscatterbillede af 498507, der viser knuste kvartskorn (Q) og let omdannet K-feldspat (kfs). Der ses et relativt stort område med euhedrale jarositkrystaller (rød ring). I højre side ses jernholdig kaolinit (ka) udfældet som biotitpseudomorf. (B) BSE - 498507 viser jernrig kaolinit (ka), knusning af kvarts og enkelte kvartsovervoksninger (Qv). De rene k-feldspater (kfs) viser kun let opløsning, mens perthiterne (pe) ses at kun have K-feldspatdelene tilbage. Q ka Q Q Q kfs (A) (C) POL - billede af 487770 af seriticeret feldspat blandt kvartskorn, bjergartsfragmenter og ‘blocky’ calcitcement. 10x forstørrelse. (D) POL - billede af 487730, der viser mikrokrystallin albitcement, hvor der også ses authigen calcit - formentlig dannet i forbindelse med omdannelse af Ca-holdige feldspater. 10x forstørrelse. 200µm 400µm (C) pe kfs Q kfs Q ka Qv ka Q Qv Q kfs 200µm 200µm (B) (D) Planche 9 (A) SEI - billede af karbonatklast i 487733, der viser trekantede ‘ætsnings’ huller og opløsning af karbonaten. (B) POL - en formentlig biogen struktur i 487772, der optræder flere gange i tyndslibet. Strukturen er koncentrisk, og der synes at forekomme ‘skaller’ rundt om en indre, let aflang kerne. Fra siden er strukturen aflang - ca. 0,4-0,5mm, og det er muligvis en type mikrofossil. Det kunne indikere tilstedeværelsen af en tidlig ustabil fossil karbonatfase, der er kilde til senere calcitcement. 40x forstørrelse. (C) POL - billede af jarositindhold i 487725. Det er ‘pæne’ euhedrale krystaller, der ses at have en hæmmende effekt på kvartsvækst. 40x forstørrelse. (D) BSE - billede af karbonatcementen i 487707. Den tidlige, lysegrå calcitcement ses at fordeles således i porerummet, at det tyder på en tidlig vækst på et korn, der nu er opløst. Senere er der sket udfældning af den mørkegrå, mikrokrystalline Fe-dolomitcement. Fuldstændig cementering ses at være forhindret af authigen? lermatrix, der sandsynligvis også er skyld i det opsprækkede udseende af cementen. 50µm 40µm (A) (C) 50µm (B) 100µm (D) D XRD-resultater D–1 XRD resultater BULK sammensætning LER fraktion - uden lermineraler 487701 487701 487702 487702 487703 487703 487704 487704 487705 487705 487706 487706 487707 487707 Lermineraler 487709 Jarosit 487710 Pyrit 487711 487709 487710 Goethit Jarosit Siderit 487711 487722 Dolomit 487722 487725 Mg-rig Calcit 487725 Calcit 487726 Plagioklas 487727 K-feldspat 487728 Kvarts K-feldspat Kvarts 487728 487729 487731 487733 487733 487770 487770 487771 487771 487772 487772 498507 498507 20 30 40 50 60 70 80 90 Plagioklas 487727 487731 10 Calcit 487726 487729 0 Siderit 100 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 LER fraktion - uden lermineraler (normaliseret) LER fraktion - lermineraler 487701 487701 487702 487702 487703 487703 487704 487704 487705 487705 487706 487706 487707 487707 487709 487709 487710 487710 Goethit 487711 487711 Jarosit Smectit 487722 Chlorit 487722 487725 Illit 487725 Kaolinit 487726 Siderit Calcit Plagioklas 487726 K-feldspat 487727 487727 Kvarts 487728 487728 487729 487729 487731 487731 487733 487733 487770 487770 487771 487771 487772 487772 498507 498507 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100% E PT-resultater E–1 50,0 Fordeling af de intergranulære volumen Punkttælling resultat 45,0 487701 487702 487703 40,0 487704 487705 487706 Fordeling [%] 487707 35,0 487709 Porøsitet 487710 andet 487711 Pyrit 487722 Ler 487725 Calcit vækst/klaster 487726 Glimmer omd. 487727 Glimmer clay % 487728 Bj.a. fragmenter qz cement % 487729 Feldspat 487730 30,0 25,0 porosity % carb cement % 20,0 Kvarts vækst 487731 Kvarts poly 487732 Kvarts ond 487733 15,0 487770 487771 10,0 487772 498507 0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100% 5,0 0,0 498507 isotropt 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 487772 487771 487770 epidot 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 487733 487732 487731 oxider 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,5 0,0 0,0 0,0 487730 487729 487728 jarosit 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 3,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,5 487727 487726 487725 487722 bitumen? 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 487711 flint opakt grønligt pleokroisk tungmineral jernoxider? 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,8 0,5 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 4,3 0,0 0,0 0,0 0,0 1,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 487710 opløst mineral 0,0 0,0 0,0 0,0 1,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 487709 zirkon 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,8 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 487707 brunligt porefyldende mudderklaster 3,5 0,0 4,0 0,0 0,0 0,0 0,0 1,3 0,0 2,5 0,0 0,0 1,5 0,0 2,3 0,0 3,3 0,0 2,3 0,5 0,0 0,0 0,0 1,5 0,0 2,5 0,0 4,5 0,0 0,0 0,0 4,5 0,0 0,0 0,0 8,5 0,0 2,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,8 0,0 9,3 0,0 487706 brunligt repl. 0,0 0,0 0,0 13,5 1,5 3,8 1,5 0,5 0,3 0,0 0,0 0,0 3,8 6,8 9,5 0,0 4,0 1,3 0,0 2,0 2,0 15,0 0,0 0,0 487705 microkrystallin kvarts 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 487704 granat 0,8 2,5 1,5 0,3 1,0 1,0 0,0 0,3 0,5 0,3 0,0 0,5 0,5 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,8 0,0 0,0 1,8 487703 Prøve 487701 487702 487703 487704 487705 487706 487707 487709 487710 487711 487722 487725 487726 487727 487728 487729 487730 487731 487732 487733 487770 487771 487772 498507 487702 487701 ANDET: albitcement 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 20,3 0,0 36,8 23,8 0,0 0,0 0,0 0,0 F Mineral Intensity Factors Følgende MIFs er anvendt til kvantificeringen af XRD-analyserne: F–1 BILAG F. MINERAL INTENSITY FACTORS F–2 Mineral position (Å) BULK Kvarts 4,25 K-feldspat 3,25 Plagioklas 3,18-3,20 Calcit 3,03 Mg-Calcit 3,00 Pyrit 2,71 Augit 2,99 Ler 4,46 Cristobalit 4,10 Dolomit 2,88 Jarosit 3,11 LER-FRAKTION Kvarts 4,25 K-feldspat 3,25 Plagioklas 3,18 Calcit 3,03 Goethit – Pyrit 2,71 Cristobalit 4,10 Jarosit 3,11 LER-MINERALER Kaolinit 7 Illit 10 Chlorit 7 og 4,7 Smectit 17 1/MIF 0,16 0,1 0,1 0,06 0,152 0,06 0,31 0,44 0,18 0,06 0,18 2 0,3 0,3 0,5 0,88 0,24 0,5 0,72 * 2,5 ** 1 * - Kaolinit vægtprocenten udregnes som: Kaolinit% = KaolinitChlorit(7Å)% − Chlorit(4, 7Å)% = 0,9·KaolinitChlorit(7Å) arealsum · 100 − 2,5·Illit(10Å) arealsum · Chlorit(4,7Å) Chlorit(4,7Å)+2·Illit(5Å) · 100 ** - Chlorit vægtprocenten udregnes som: Chlorit% = 2,5·Illit(10Å) arealsum ∗ Chlorit(4,7Å) Chlorit(4,7Å)+2·Illit(5Å) · 100 , hvor arealsum = Smecit(17Å) + 2, 5 · Illit(10Å) + 0, 9 · KaolinitChlorit(7Å) G GIMP-tutorial - grafisk porøsitet Her vises, hvordan den grafiske porøsitetsberegning udføres i freeware billedmanipulationsprogrammet, GIMP 2, som kan fås til alle platforme (Windows, Mac, Linux). Det har en brugerflade, der er meget sammenlignelig med den, man møder i Adobe Photoshop, så man kan med lille kendskab til billedbehandling succesfuldt beregne porøsiteten. 1. Tyndslibene scannes vha. en almindelig scanner med høj opløsning. Det er indscanningen, der bestemmer, hvilken blå farve porøsiteten/epoxyen vil være repræsenteret med. I dette projekt har epoxyen ca. en RGB-farvekode på R:0; G:0; B: 230. 2. Der udvælges et område på tyndslibet, som er repræsentativt for porøsiteten. Dvs. et område, som ikke indbefatter sprækker eller andre fejl, som er opstået i forbindelse med tyndslibsfremstillingen eller indscanningen (Figur G.1). 3. Området kopieres (Ctrl-C ) og indsættes som et nyt billede (Ctrl-Skift-V ) (Figur G.2). 4. Scriptet indlæses ved at trykke Filtre → GEO → ’Get selection percentage’ (Figur G.3). 5. De forskellige parametre vælges. Scriptet har som udgangspunkt valgt en blå farve med RGB-værdien (0;0;230). Hvis man ønsker en anden farve kan denne indtastes ved at trykke på farvefeltet. Decimals angiver den ønskede præcision, og Threshold angiver spredningen af farveværdierne, som inddrages i markeringen. Threshold er indstillet til 100, som er en erfaringsmæssigt bestemt værdi (Figur G.4). 6. Ved tryk på ’O.k.’ fås efter en kort beregningsperiode et output fra programmet med resultatet, og markeringen fremgår på billedet (Figur G.5). 7. Det er muligt at sikre sig, at programmet har markeret felter med rigtig farve ved at G–1 BILAG G. GIMP-TUTORIAL - GRAFISK PORØSITET Figur G.1: Markering og kopiering af repræsentativt område Figur G.2: Nyt billede med det repræsentative område G–2 BILAG G. GIMP-TUTORIAL - GRAFISK PORØSITET Figur G.3: Indlæsning af scriptet Figur G.4: Indstilling af parametre G–3 BILAG G. GIMP-TUTORIAL - GRAFISK PORØSITET G–4 kopiere de markerede områder og indsætte dem i et nyt lag (Figur G.6). Dette gøres ved at kopiere (Ctrl-C ), umiddelbart efter man har lukket output-vinduet/besked-vinduet fra GIMP og derefter indsætte (Ctrl-V ) som et flydende lag. I Lag-vinduet (Ctrl-L eller Windows → Dockable Dialogs → Lag) højreklikkes på det flydende lag, og man vælger ’Nyt lag...’. Ved at klikke på øjet i Lag-vinduet kan man fjerne baggrundslaget (man kan også vælge at slette det) og nu optræder kun de områder, der blev brugt i porøsitetsberegningen. 8. Til sidst vises et eksempel på et sikkerhedscheck, hvor det originale billede (Figur G.7) ses i forhold til et billede (Figur G.8), hvor kun de markerede områder er tilbage. Alt udenfor markeringerne er hvide. BILAG G. GIMP-TUTORIAL - GRAFISK PORØSITET Figur G.5: Meddelelse fra GIMP (i et output/besked-vindue) med resultatet Figur G.6: Kvalitetscheck af beregningen. Lagvinduet er markeret med rød ring. G–5 BILAG G. GIMP-TUTORIAL - GRAFISK PORØSITET Figur G.7: Originalt billede Figur G.8: Blå områder ved RGB:(0;0;230) og Threshold:100 G–6 BILAG G. GIMP-TUTORIAL - GRAFISK PORØSITET Koden til scriptet GetArea.scm ses herunder ; (define (script-fu-getselpercentage image drawable digits color threshold) (let* () (gimp-by-color-select drawable color threshold 0 TRUE FALSE 0.0 FALSE) (script-fu-getselpercentage1 image drawable digits) ) ) (define (script-fu-getselpercentage1 image drawable digits) (let* ( (type (car (gimp-drawable-type-with-alpha drawable))) (width (car (gimp-image-width image))) (height (car (gimp-image-height image))) (gimp-by-color-select drawable ’(0 0 255) 100 0 TRUE FALSE 0.0 FALSE) (selectedpixels (cadddr (gimp-histogram drawable 0 0 256))) (totalpixels (* width height)) (percentage (/ (* selectedpixels 100) totalpixels)) (p (pow 10 digits)) (rpercentage (/ (round (* percentage p)) p)) (mystring (string-append (number-¿string rpercentage) ”%”)) ) (gimp-context-push) (gimp-image-undo-group-start image) (gimp-message mystring) (gimp-image-undo-group-end image) (gimp-displays-flush) (gimp-context-pop) ) ) (script-fu-register ”script-fu-getselpercentage” G–7 BILAG G. GIMP-TUTORIAL - GRAFISK PORØSITET ” Get selection percentage” ”Gets the area of the selection as a percentage of the image” ”Ole Prinds <mail at prinds dot c o m>” ”Ole Prinds” ”15.06.2009” SF-IMAGE ”Image” 0 SF-DRAWABLE ”Drawable” 0 SF-ADJUSTMENT ”Decimals” ’(2 0 10 1 5 0 1) SF-COLOR ”Color” ’(0 0 230) SF-ADJUSTMENT ”Threshold” ’(100 0 255 1 20 0 1) ) (script-fu-menu-register ”script-fu-getselpercentage” ”<Image>/Filters/GEO”) G–8 H BSE – Histogram-Analyse – Gradient Maps H.1 Histogram-Analyse Billederne fra backscatteranalyserne kan importeres i et billedbehandlingsprogram (fx Adobe Photoshop eller GIMP), der kan udregne et histogram for gråtonerne - dvs. det analyserer tilstedeværelsen af de forskellige gråtoner i billedet og angiver mægtigheden (”arealfraktionen”) af bestemte gråtoner. Histogrammet fremkommer som en kurve med nogle tydeligt definerede toppe og andre mindre tydelige toppe - figur H.1. Alle toppene er et udtryk for stor mægtighed af en bestemt gråtone → en bestemt backscatterkoefficient → et bestemt mineral. Problemet med sammenfald af backscatterkoefficienter er tidligere nævnt, og derudover har mineraler med en vis form for inhomogenitet ikke en veldefineret backscatterkoefficient og toppen i histogrammet bliver bred og utydelig. Det synes derfor ikke umiddelbart at være muligt at lave en udførlig bedømmelse af mineralsammensætningen i et bestemt backscatterbillede. Ved hjælp af ’Threshold’-funktionen kan bestemte intervaller i histogrammet oplyses, sådan at fx kvarts-indholdet bliver fremhævet (figur H.2). Dette kan med fordel udnyttes med henblik på at spare på brugen af EDS (se afsnit 4.2.4), for at få et hurtigt overblik over en bestemt mineraltype - fx tungmineraler eller som en pålidelig måde at definere en tilsyneladende mineralogi på korn, som fejlagtigt ikke blev undersøgt med EDS. H–1 BILAG H. BSE – HISTOGRAM-ANALYSE – GRADIENT MAPS H–2 Figur H.1: BSE-billede med tilhørende histogram. Yderst til højre i billedet ses fx toppen, der svarer til tungere mineraler (fx pyrit), mens den store top i midten svarer til gråtonen i kvarts Figur H.2: Kvartstoppen er valgt ud, og kun kvartsindholdet ses at være synligt på billedet. BILAG H. BSE – HISTOGRAM-ANALYSE – GRADIENT MAPS H.2 H–3 Gradient Maps En måde at visualisere backscatter-billederne på en måde, hvor de små gråtone-forskelle kommer tyderligere frem, er at drapere det originale billede med et ’gradient map’. Det er en funktion, der maler en defineret farvegradient over gråtonebilledet, således at netop én gråtone får netop én farve. Hvis gradienten indeholder mange farver (fx et spektrum rød → violet) bliver de små gråtoneforskelle markeret med en kraftigere farveforskel. Figur H.3: BSE-billede, der er blevet draperet med et rød-rød spektrum - dvs. helt sorte og hvide områder markeres med rød. I dette tilfælde kan farverne tolkes som: Rød: pyrit/porøsitet, Violet: granat, Mørk violet: calcit/chlorit, Mørkeblå: K-feldspat, Turkis: kvarts/albit, Grøn: kaolinit. I Oversigt over anvendte undersøgelsesmetoder prøve 487701 487702 487703 487704 487705 487706 487707 487709 487710 487711 487722 487725 487726 487727 487728 487729 487730 487731 487732 487733 487770 487771 487772 498507 POL x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x XRD bulk x x x x x x x x x x x x x x x x XRD ler x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x SEI BSE x x x x x x x x x x (x) (x) x (x) x x x GP x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x x Tabel I.1: POL = optisk mikroskopi, XRD = røntgendiffraktion, SEI = SEM – sekundære elektroner, BSE = SEM – backscatter elektroner, GP = grafisk porøsitet