autoreferat - Wydział Chemii

Transcription

Wydział Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego
AUTOREFERAT
Inżynieria koordynacyjna 1,3,5-triaza-7-fosfaadamantanu
(PTA) w kierunku potencjalnych zastosowań
Dr inż. Piotr Smoleński
Wrocław - 2012
1
Spis treści:
1.
Problematyka opisywana w jednotematycznym cyklu publikacji stanowiących
osiągnięcie naukowe
1.1 Wstęp
1.2 Inżynieria koordynacyjna PTA
1.3 Właściwości koordynacyjne PTA - nowe kierunki poszukiwań
1.3.1 Rozwój wiedzy na temat właściwości związków metali przejściowych z PTA
1.3.2 Rozwój inżynierii koordynacyjnej PTA z metalami 11 grupy układu okresowego
1.4 Klasyczne sposoby koordynacji do metali typu P-PTA - nowe zastosowania
1.4.1 Kompleksy rodu(III) i rutenu(II) z [PTA-Me]+
1.4.2 Cyklopentadienylowe i indenylowe kompleksy rodu(I) z PTA
1.4.3 Otrzymywanie funkcjonalizowanych tetrazoli za pomocą kompleksów [Pt]-PTA
n+
1.4.4 Diazotowy kompleks trans-[ReCl(N2)(PTA-H)n(PTA)4-n] (n = 0 - 4)
1.4.5 Podsumowanie
1.5 Nietypowe sposoby koordynacji PTA, PTA=O i PTA=S - pierwsze kompleksy z Co i Zn
1.5.1 Kompleksy typu P-PTA i N-PTA, mer-[Co(NCS)3(P-PTA)3] i trans-[Co(NCS)2(N-PTA=O)2(H2O)2]
1.5.2 Kompleksy typu PTA=Z-[Co] (Z = S,O)
1.5.3 Kompleks typu N-PTA, pierwszy z cynkiem - [ZnCl2(N-PTA)2]
1.5.4 Podsumowanie
1.6 PTA jako łącznik organiczny - pierwsze kompleksy miedzi(I) z PTA i jej pochodnymi
1.6.1 Pierwsze kompleksy miedzi(I) z PTA
1.6.2 Kompleksy mono- i polimeryczne miedzi z PTA i jej pochodnymi
1.6.3 Podsumowanie
1.7 Kompleksy polimeryczne typu 3-D srebra z PTA i PTA=O
1.7.1 Polimery koordynacyjne srebra z PTA i kwasami organicznymi
1.7.2 Polimery koordynacyjne srebra z PTA=O
1.7.3 Podsumowanie
1.8 Wnioski
1.9 Literatura (prace do habilitacji)
2.
Ogólny opis działalności naukowej i dydaktycznej
2.1 Przebieg kariery naukowej
2.2 Informacje o zatrudnieniu w jednostkach naukowych
2.3 Badania Naukowe
2.3.1 Badania naukowe prowadzone do momentu uzyskania stopnia naukowego doktora
2.3.2 Badania naukowe prowadzone po uzyskaniu stopnia naukowego doktora
2.3.3 Badania naukowe do habilitacji
2.4 Dorobek naukowy
2.4.1 Dorobek przed uzyskaniem stopnia naukowego doktora
2.4.2 Dorobek po uzyskaniu stopnia naukowego doktora
2.4.3 Prace do habilitacji
2.4.4 Sumaryczny IF prac opublikowanych (dane z roku opublikowania) i indeks h
2.4.5 Lista cytowań prac naukowych
2.4.6 Udział w konferencjach
2.4.7 Patenty
2.4.8 Udział w krajowych i międzynarodowych projektach badawczych
2.5 Doświadczenie Naukowe
2.6 Doświadczenia dydaktyczne
2.7 Nagrody
2
3
3
4
4
4
5
5
6
8
11
12
13
13
14
15
16
16
16
18
21
21
22
24
25
26
27
28
28
28
28
28
28
29
29
29
32
33
34
49
53
53
53
54
54
1. Problematyka opisywana w jednotematycznym cyklu publikacji
stanowiących osiągnięcie naukowe
1.1
Wstęp
Ligand aminofosfinowy PTA (1,3,5-triaza-7-fosfaadamantan) ze w względu na interesujące
właściwości steryczne i elektronowe oraz różnorodny sposób koordynacji z metalami, znajduje się od
szeregu lat w centrum zainteresowań wielu badaczy (Schemat 1). Kompleksy metali z PTA znalazły
zastosowanie jako potencjalne farmaceutyki, związki aktywne biologicznie i efektywne, rozpuszczalne
w wodzie katalizatory WGSR (konwersja gazu wodnego), uwodornienia czy hydroformylacji.
Z
P
N
N
N
PTA
P
P
N
N
N
PTA=Z
Z = O, S
N
N
P
N+ H
[PTA-H]+
+
N
N
N
[PTA-R]I
R
I
R = Me, Et, nPr, nBu
Schemat 1. Struktury molekularne PTA i niektórych jej pochodnych
Zainteresowanie PTA wynika z wielu powodów: Po pierwsze, substancja ta jest stabilna na
powietrzu zarówno w ciele stałym jak i roztworach a rozkłada się na powietrzu w temperaturze
powyżej 260oC. Po drugie, związek ten jest dobrze rozpuszczalny w średnio-polarnych (np.
chloroform i THF) i polarnych rozpuszczalnikach (np. woda). Po trzecie, w cząsteczce PTA występują
trzy atomy donorowe azotu i jeden fosforu, dzięki czemu możliwa jest koordynacji do zarówno
twardych jak i miękkich kwasów Lewisa (wg teorii HSAB), czyli do większości metali d-elektronowych.
Po czwarte, ligand ten posiada unikalną właściwość regioselektywnego protonowania jednego z
atomów azotu w cząsteczce (przy niższych wartościach pH), co z kolei pozwala na kontrolę
właściwości -donorowych i -akceptorowych i w rezultacie optymalizację siły oddziaływań
koordynacyjnych PTA z centrum metalicznym. Polarność tej aminofosfiny można ponadto regulować
wprowadzając do jej cząsteczki różne podstawniki alkilowe (R = Me, Et, nPr, nBu) i otrzymując ligand
w postaci jonowej [PTA-R]X (X = przeciwjon, np. I-).
1.2
Inżynieria koordynacyjna PTA
Pod pojęciem inżynierii koordynacyjnej PTA rozumie się możliwość optymalizacji połączeń
koordynacyjnych z metalami przejściowymi. Wykorzystując unikalne zdolności PTA przedstawione w
paragrafie 1.1 można modyfikować właściwości fizyczne i chemiczne kompleksów metali
przejściowych takie jak hydrofilowość i ich labilność w różnych układach, np. katalitycznych. Poprzez
łatwą modulację właściwości elektronowych i sterycznych związków oraz stosując różne sposoby
koordynacji do metali, PTA staje się uniwersalnym ligandem w porównaniu z innymi - fosfinowymi
lub aminofosfinowymi. Ponadto PTA może być łącznikiem organicznym w tworzeniu połączeń
supramolekularnych i polimerów koordynacyjnych. Te uniwersalne cechy PTA dają podstawę do
uściślenia ogólnie pojętej chemii koordynacyjnej PTA do inżynierii koordynacyjnej tego liganda, w
kierunku otrzymywania materiałów o pożądanych właściwościach.
3
1.3
Właściwości koordynacyjne PTA - nowe kierunki poszukiwań
1.3.1
Rozwój wiedzy na temat właściwości związków metali przejściowych z PTA
Ligand ten został otrzymany po raz pierwszy już w latach 70-tych, jednak dopiero pod koniec
lat 80-tych zaczęto badać kompleksy rodu i rutenu z PTA jako potencjalnie aktywne, rozpuszczalne w
wodzie katalizatory reakcji uwodornienia. W latach 90-tych ukazało się już wiele prac, opisujących
właściwości katalityczne tych kompleksów w niemieszających się układach dwufazowych. Ich zaletą,
w porównaniu z układem homogenicznym jest uniknięcie kosztownego (np. poprzez destylację)
oddzielania fazy organicznej produktów reakcji od katalizatora. Równolegle prowadzono badania w
kierunku poznania innych właściwości kompleksów metali z PTA. I tak, kompleksy złota z PTA
reprezentują ważną klasę związków luminescencyjnych, a związki rutenu, rodu czy platyny wykazują
aktywność cytostatyczną, jako inhibitory wzrostu różnych komórek rakowych. Wszystkie jednak,
opublikowane do tego czasu kompleksy metali przejściowych z PTA wykazywały sposób koordynacji
do metali jedynie poprzez atom fosforu i ograniczały się do otrzymywania kompleksów
jednordzeniowych.
Cl
N
N
N
P
N
P
Rh
N
N
N
N
N
N
N
P
N
P
P
M
N
N
X
N
X = Br, Cl
X
M = Ni, Pd, Pt
N
N
N
N
N N
P
N
P
P
N
N
.
Cl
P
Cl
Cl
Me
Ru
P
N
Au
P
Cl
N
Me
.
N
Ru
Cl
Me
N
N
N
N
N
N
Schemat 2. Przykłady kompleksów metali przejściowych z PTA [R. Mejia-Rodriguez et al., J. Am. Chem. Soc.,
126, 2004, 12004; D.J. Darensbourg et al., Inorg. Chem., 38, 1999, 2473; D.J. Darensbourg et al., Inorg. Chem.,
42, 2003, 6915; E.C. Alyea et al., Chem. Comm., 1998, 345; P.J. Dyson et al., J. Med. Chem. 48, 2005, 4161].
1.3.2
Rozwój inżynierii koordynacyjnej PTA z metalami 11 grupy układu okresowego
W 2005 roku otrzymano pierwszy kompleks polimeryczny (Schemat 3a), w którym atomy
metali są skoordynowane zarówno przez atom fosforu i atom azotu cząsteczki PTA [C. Lidrissi et al.,
Angew. Chem. Int. Ed., 44, 2005, 2568]. Rok później opublikowano syntezę polimeru
koordynacyjnego (Schemat 3b), w którym atomy srebra są skoordynowane do PTA zarówno poprzez
atomy fosforu i azotu cząsteczki PTA [F. Mohr et al., Eur. J. Inorg. Chem. 2006, 3152].
4
O
Me
S
.
OH2
Me
Cl
Ru
.
P
N
N
P
N'
N''
Ag
Ag
P
.
Cl
N
N
N
N
N'
Ag
n
N''
N
(a)
Ag
(b)
Schemat 3. Struktury molekularne związków kompleksowych - pierwszych przykładów koordynacji PTA
z centrum metalicznym poprzez atomy azotu.
Reasumując, ówczesne badania nad tym nietypowym sposobem koordynacji PTA do metali
były inspiracją do podjęcia prób otrzymania nowych, nieznanych jeszcze połączeń koordynacyjnych o
interesujących właściwościach, np. katalitycznych. Równolegle, wykorzystując inżynierię
koordynacyjną PTA, czyli dobierając odpowiednie łączniki organiczne (PTA i pochodne, inne
organiczne ligandy i przeciwjony) jak również odpowiednie węzły metaliczne można otrzymać nowe
materiały supramolekularne i polimery koordynacyjne o atrakcyjnych właściwościach katalitycznych,
biologicznych czy luminescencyjnych.
1.4
Klasyczne sposoby koordynacji do metali typu P-PTA - nowe zastosowania
1.4.1
Kompleksy rodu(III) i rutenu(II) z [PTA-Me]+
Otrzymane do tej pory kompleksy rodu i rutenu z PTA i [PTA-Me]+ charakteryzują się
sposobem koordynacji jedynie poprzez atom fosforu, pochodzący od liganda do tych metali [M]-PPTA (M = Rh, Ru) [J. Bravo, et al., Coord. Chem. Rev. 2009, 254, 555]. Jednak ze względu na
specyficzne właściwości katalityczne i biologiczne tych związków, w dalszym ciągu są badane nowe
połączenia tego typu.
W reakcji RhCl3 i RuCl3 z [PTA-Me]I w obecności jodku potasu w wodzie otrzymałem
rozpuszczalne w wodzie kompleksy: rodu(III) [RhI4(PTA-Me)2]I (1) i dwa kompleksy rutenu(II)
[RuI4(PTA-Me)2] (2) oraz [RuI2(PTA-Me)3(H2O)]I3 (3) (Schemat 4) [H1].
Me
Me
3+
+
N
OH2
I
N
N
P
N
+
Me N
N
N
P
Ru
I
RhCl 3 2 [PTA-Me]I/KI
H2 O
5 [PTA-Me]I/KI
I
H2 O
P
N
+
P
N
N
RuCl 3
+
+
I
N
Rh
N
N
I
I
Me
Me
Me
3 [PTA-Me]I/KI
3
1
N
P
I
N
+
H2 O
N
Ru
P
N
+
N
I
+
I
N
P
N
N
I
Me
2
Schemat 4. Otrzymywanie kompleksów 1 – 3 [H1].
5
Wszystkie związki są stabilne na powietrzu zarówno w ciele stałym jak i roztworach wodnych.
Kompleksy zostały w pełni scharakteryzowane, włącznie z analizą rentgenostrukturalną (Rys. 1).
Oktaedryczne kompleksy rodu(III) i rutenu(II) 1 - 2 wykazują właściwości zwitterjonowe.
Wprowadzenie do sfery koordynacyjnej bardziej polarnych cząsteczek soli [PTA-Me]I zamiast
PTA zwiększyło właściwości hydrofilowe kompleksów Rh i Ru, co może być ważne w przypadku
stosowania jako katalizatorów uwodornienia lub hydroformylacji w systemie dwufazowym. W pracy
[H1] zaprezentowano po raz pierwszy kompleks rutenu z pochodną metylową PTA, jako silnie
hydrofilowy związek w porównaniu z wcześniej opisanymi kompleksami tego metalu z PTA. Zbadano
aktywność katalityczną otrzymanych związków w reakcjach uwodornienia i hydroformylacji związków
nienasyconych.
Rys. 1. Struktury krystaliczne kompleksów rodu(III) i rutenu(II) 1 - 3 [H1] (Niektóre cząsteczki wody, przeciwjony
poza sferą koordynacyjną i atomy wodoru pominięto).
[RhI4(PTA-Me)2]I (1) jest aktywnym katalizatorem hydroformylacji 1-heksenu w układzie
dwufazowym, której produktami są odpowiednio n-C6H13CHO i C4H9CH(CH3)CHO w stosunku
molowym 2/1 [H1]. Kompleks rodu(III) (1) jest selektywnym katalizatorem uwodornienia wiązania
podwójnego C=C aldehydu cynamonowego, podczas gdy związki 2 i 3 głównie redukują grupę C=O w
cząsteczce PhCH=CHCHO, i tworząc nienasycony alkohol jako główny produkt PhCH=CHCH2OH,
potwierdzając specyficzne właściwości katalityczne kompleksów rodu i rutenu.
1.4.2
Cyklopentadienylowe i indenylowe kompleksy rodu(I) z PTA
Otrzymano i wyizolowano serię karbonylkowych kompleksów rodu(I) typu [Rh(η5cp)(CO)(PTA)] (4), [Rh(η5-cp)(CO)(P(CH2CH2CN)3)] (5), [Rh(η5-ind)(CO)(PTA)] (6) and [Rh(η5ind)(CO)(P(CH2CH2CN)3)] (7) (R = cp, ind) z ligandami rozpuszczalnymi w wodzie [PTA i trój(2cyjanoetylo)fosfina] z wydajnościami około 60% (Schemat 5). Wszystkie związki zostały
scharakteryzowane za pomocą metod spektroskopowych IR i NMR, FAB-MS i analizy elementarnej
H2]. Potwierdzono wyższą reaktywność indenylowych związków rodu w porównaniu z
cyklopentadienylowymi, z powodu tzw. efektu indenylowego, czyli dwóch możliwych sposobów
koordynacji liganda indenylowego η5-η3 do atomu rodu w cząsteczce kompleksu wg. równania: [(η5ind)Rh(CO)(PR3)] ↔ [(η3-ind)Rh(CO)(PR3)] (Schemat 6). Wszystkie kompleksy są stabilne na
powietrzu w stanie stałym i w roztworach w atmosferze obojętnej.
6
+P(CH 2CH2CN)3
- CO
Rh
OC
T.wrz.
6h
CO
Rh
OC
Rh
P
OC
CN
P
CN
CN
+PTA
- CO
(5)
T.wrz.
2h
CN
(7)
NC
NC
Temp. pok. + P(CH2CH2 CN)3
1h
- CO
+PTA
Rh
OC
P
N
P
OC
N
Temp. pok.
15 min
N
N
(4)
- CO
Rh
N
OC
N
(6)
Rh
CO
Schemat 5. Otrzymywanie kompleksów 4 – 7 [H2].
Rh
CO
Rh
PR 3
CO
PR3
Schemat 6. Dwa możliwe sposoby koordynacji liganda indenylowego do atomu rodu(I)
(η5 ↔ η3).
Związki 4 - 7 przetestowano w reakcji fotolitycznego odwodornienia propan-2-olu, oktanu i
cyklooktanu z wysokimi wydajnościami do odpowiednio acetonu, okt-1-enu i cyklooktenu (Rysunek
2). Kompleksy zwierające ligand indenylowy i PTA okazały się bardziej aktywne w porównaniu z
kompleksami rodu z ligandem cyklopentadienylowymi i P(CH2CH2CN)3.
Rys. 2. Korelacje aktywności prekursorów katalizatorów w reakcji odwodornienia propan-2-olu, oktanu i
cyklooktanu z początkowym ciśnieniem cząstkowym wodoru [H2].
7
Należy podkreślić, iż reakcje te zachodzą w stosunkowo niskiej temperaturze i bez obecności
innych substancji, służących do transferu wodoru „hydrogen transfer acceptors”. Badano również
wpływ początkowego stężenia wodoru na szybkość reakcji odwodornienia, co sugeruje
równowagową naturę tego procesu (Schemat 7). Potwierdzono, iż w trakcie reakcji następuje
fotolityczne usunięcie grupy karbonylowej ze sfery koordynacyjnej prekursora kompleksu aktywnego,
jednak rozkład przejściowo utworzonych kompleksów wodorkowych rodu również może być
indukowane za pomocą promieniowania świetlnego o odpowiedniej energii.
+ H2
1. R1CH=CHR2
2. (CH3)2C=O
Rh
OC
1. R1CH2-CH2R2
Rh
P
N
N
N
OC
P
N
N
N
2. (CH3)2CH-OH
- H2
UV-Vis
Schemat 7. Dwukierunkowy charakter reakcji uwodornienia/odwodornienia substratów, w zależności
od warunków reakcji [H2].
Zgodnie z koncepcją „hydrogen storage in molecular systems” otrzymane związki lub ich pochodne
mogą w przyszłości okazać się użyteczne w reakcji odwracalnego - chemicznego związania/
uwolnienia wodoru w procesach np. wykorzystujących wodór jako paliwo.
1.4.3
Otrzymywanie funkcjonalizowanych tetrazoli za pomocą kompleksów [Pt]-PTA
Postęp w chemii funkcjonalizowanych tetrazoli w ostatnich latach jest zdeterminowany ich
zastosowaniem na szeroką skalę przede wszystkim w medycynie, produkcji paliw, materiałów
wybuchowych i reagentów do przemysłu fotograficznego. Związki te otrzymuje się między innymi w
reakcji [2+3]-cykloaddycji skoordynowanego liganda azydkowego w kompleksie platyny(II), z
odpowiednim organonitrylem. Utworzony w wyniku reakcji, skoordynowany, funkcjonalizowany
ligand tetrazolowy jest uwalniany się ze sfery koordynacyjnej w reakcji np. z EtCN. Reakcje te
zachodzą jednak bardzo wolno i z małą wydajnością, a reagenty biorące udział w procesie są często
bardzo toksyczne. Wykorzystując oryginalne cechy PTA proces ten uproszczono i przeprowadzono w
łagodnych warunkach oraz z dobrą wydajnością.
W reakcji stechiometrycznych ilości PTA lub pochodnej metylowej [PTA-Me]I i cis[Pt(N3)2(PPh3)2] w CH2Cl2 w temperaturze pokojowej otrzymano płaskie kwadratowe,
czterokoordynacyjne kompleksy cis-[Pt(N3)2(PTA)2] (8) i cis-[Pt(N3)2(PTA-Me)2]I2 (9) lub
pięciokoordynacyjny [Pt(N3)2(PTA)3] (10) (Schemat 8) [H3].
8
N
N
N
N
P
P
N
Pt
N3
+ 2PTA
Ph3P
- 2PPh 3
Pt
N3
N+
CH3
N
N3
+3PTA
Pt
- 2PPh 3
P
N
P
N3
N3
N3
N
N
P
PPh3
N
N
N
N
N
N
P
N
P
Pt
N3
I2
+
8
10
+ 2[Me-PTA]I
N
N
- 2PPh 3
N
9
N
N3
H3C
Schemat 8. Otrzymywanie kompleksów platyny z PTA oraz [PTA-Me]+ [H3].
Kompleksy zostały scharakteryzowane za pomocą analizy elementarnej, FAB-MS,
spektroskopii IR i NMR. Dla kompleksu 8 dodatkowo wyznaczono strukturę krystaliczną (Rys. 3).
Widma fosforowego rezonansu jądrowego 31P{1H} NMR dla kompleksów 8 i 9 są typowe dla
kompleksów platyny z konfiguracją izomeryczną cis. Czytelne widmo31P{1H} NMR kompleksu 10
zaobserwowano dopiero w niskiej temperaturze ze względu na właściwości dynamiczne związku w
roztworze w skali NMR. Po ochłodzeniu próbki poniżej 220 K są widoczne układy sygnałów,
odpowiadające układowi skoordynowanych dwóch ligandów PTA w pozycji trans w stosunku do
siebie i jednej w pozycji cis do pozostałych (Rys. 4).
Rys. 3. Struktura krystaliczna kompleksu cis-[Pt(N3)2(PTA)2] (8) [H3] (cząsteczki rozpuszczalnika i atomy wodoru
pominięto).
d
t
213 K
S´
S
S´
S
233 K
253 K
273 K
298 K
-40
-45
-50
-55
31
P{1H} NMR [ppm]
-60
-65
-70
Rys. 4. Widma 31P{1H} NMR kompleksu 10 w CDCl3 w różnych temperaturach (d – dublet; t, triplet). Sygnały
satelitarne 195Pt są oznaczone jako S i S’ [H3].
9
Kompleksy tetrazolowe typu trans-[Pt(N4CR)2(PTA)2] [R = Ph (11), 4-ClC6H4 (12) i 3-NC5H4 (13)
otrzymano w reakcji cis-[Pt(N3)2(PTA)2], z odpowiednim organonitrylem, a syntezy prowadzono w
reaktorze mikrofalowym w temperaturze 120oC w czasie 1 h (Schemat 9). Kompleksy zostały
scharakteryzowane za pomocą analizy elementarnej, FAB-MS i spektroskopii IR i NMR a strukturę
molekularną 11 potwierdzono ponadto za pomocą analizy rentgenostrukturalnej (Rys. 5). Kompleksy
11 - 13 są rozpuszczalne w średnio-polarnych lub polarnych rozpuszczalnikach.
Rys. 5. Struktura krystaliczna trans-[Pt(N4CPh)2(PTA)2] (11) [H3] (atomy wodoru pominięto).
Uwolnienie funkcjonalizowanych tetrazoli ze sfery koordynacyjnej kompleksów
tetrazolowych zostało przeprowadzone dwiema metodami: konwencjonalną – w reakcji tych
kompleksów z EtCN i drugą, w reakcji z 0,1 M roztworu HCl (Schemat 9). W pierwszym przypadku
reakcję prowadzi się przez 36 godzin w wysokiej temperaturze. Druga metoda, krótka (30 min.) z
użyciem wody (0,1 M HCl jako rozpuszczalnika wydaje się bardziej uzasadniona, zwłaszcza z powodu
wysokiej wydajności procesu. W tej metodzie rozdział polega jedynie na oddzieleniu roztworu
wodnego kompleksu platyny od nierozpuszczalnego w niej osadu odpowiednich produktów funkcjonalizowanych tetrazoli.
N
P
Pt
P
N
+ NCR
N3
P
N
N
Reaktor mikrofalowy
N
N
N
N
N
N
N
N
N
Pt
N
o
N
120-135 C, 1h
N3
R
N
+
Pt
P
N
R = Ph; 11;
Cl
+
N
Pt
N
N
N
N
N
P
N
T.wrz. 36 h
0,5 h
P
N
N
P
+ EtCN
- C2 H4
N
+ 0,1 M HCl
H
N
N
N
P
N
N
R
N
N
Cl 2
R = 4-ClC 6H4; 12;
N
R
+
N
NH
R = 3-NC 5H4; 13.
N
Cl
H
N
N
+
R
N
NH
Schemat 9. Otrzymywanie kompleksów platyny z funkcjonalizowanymi tetrazolami i dwie metody ich
uwolnienia za pomocą (a) rozcieńczonego roztworu HCl oraz (b) w reakcji z EtCN [H3].
10
Produkty były charakteryzowane za pomocą spektroskopii IR, 1H, 13C{1H} NMR jak również
ESI-MS. Należy wspomnieć że wprawdzie grupy tetrazolowe w kompleksach z platyną są
skoordynowane poprzez atom azotu N2 pierścienia N4C, jednak po uwolnieniu ze sfery
koordynacyjnej spodziewana jest forma tautomeryczna 1H, czyli z atomem wodoru przy atomie azotu
N1. Taki stan jest uprzywilejowany w stanie stałym, choć w roztworze może istnieć równowaga
pomiędzy tymi formami, zależnie od warunków doświadczalnych [H3].
1.4.4
Diazotowy kompleks trans-[ReCl(N2)(PTA-H)n(PTA)4-n]n+ (n = 0 - 4)
Kompleksy diazotowe, w tym fosfinowe - są od wielu lat przedmiotem intensywnych badań w
kierunku poszukiwania niskoenergetycznych metod wiązana diazotu do np. amoniaku czy hydrazyny.
Chemia koordynacyjna takich kompleksów, rozpuszczalnych w wodzie do tej pory jest praktycznie
niezbadana, a opisanych zostało tylko kilka układów z żelazem i rutenem, jednak nie zostały one
wyizolowane w czystych postaciach i ich trwałość jest niewielka.
Reakcja tzw. „zielonego chelatu”, przedstawionego na schemacie 10 - z nadmiarem PTA w
metanolu w ciemności prowadzi do otrzymania nowego kompleksu renu(I) (14) z ligandami w
pozycjach aksjalnych - diazotowym i chlorkowym, oraz czterema, równocennymi ligandami PTA w
płaszczyźnie prostopadłej do osi diazot-chlor [H4].
PPh3
Cl
Re
światło
N N
Cl
O
PPh3
C Ph
nadmiar PTA
MeOH
- PhCOOMe
- HCl
- 2PPh 3
N
N N
N N
N
N
P
P
N
P
N
Re
N
N N
P
Cl
N N
Schemat 10. Otrzymywanie trans-[ReCl(N2)(PTA)4] (14) [H4].
Kompleks jest stabilny w stanie stałym i roztworach na powietrzu w ciemności a
rozpuszczalność w wodzie wynosi aż 120 mg/cm3. Związek 14 w roztworze wodnym lub
metanolowym naświetlany promieniami słonecznymi traci ligand diazotowy ze sfery koordynacyjnej,
tworząc aktywny kompleks 16-elektronowy - pięciokoordynacyjny (15), reagujący chętnie z innymi
ligandami, np. karbonylowym, tworząc w tym przypadku związek 16 (Schemat 11).
Badano wpływ zmian właściwości elektronowych skoordynowanych cząsteczek PTA na ligand
diazotowy w kompleksie renu. Dodając do roztworu wodnego 14 stechiometryczną ilość HCl
otrzymuje się pochodną tego kompleksu z odpowiednią liczbą sprotonowanych ligandów PTA w
cząsteczce tego związku - trans-[ReCl(N2)(PTA-H)n(PTA)4-n]n+ (n = 0 - 4) (Schemat 11). Wskutek
protonowania czterech cząsteczek PTA, otrzymano kompleksy (14a, n = 4) jak i naświetlania (15a, n =
4), które wyizolowano i scharakteryzowano. Liczba sprotonowanych cząsteczek PTA w kompleksie ma
wpływ na przesunięcie chemiczne w widmach fosforowego rezonansu jądrowego 31P NMR, jak
również na zmianę częstości falowej w podczerwieni IR pasma (N2) odpowiadającego drganiom
rozciągającym skoordynowanego liganda N2. Wyniki zależności zamieszczono na rysunku 6.
Obserwuje się liniową korelację między innymi δ 31P NMR i (N2) w IR, co potwierdza wpływ
regioselektywnego protonowania atomu azotu w cząsteczce PTA na jej właściwości donorowoakceptorowe oraz wpływ na właściwości elektronowe innych skoordynowanych ligandów.
11
N
N
PTA
PTA
Re
PTA
PTA
Cl
14
-4H+
n=4
+4H
światło
+
- N2
N
O
4+
N
PTA -H
PTA
PTA -H
Re
Re
PTA-H
PTA -H
PTA
PTA
Cl
14a
C
PTA
- N2
-4H+
światło
CO
PTA
PTA
Re
PTA
PTA
Cl
Cl
15
16
+4H+
15a
4+
PTA -H
PTA-H
Re
PTA-H
PTA-H
Cl
Schemat 11. Reakcje kompleksu 14 [H4].
- (31P{ 1H}) NMR / ppm
(a)
76
A
B
74
C
72
70
D
68
E
66
1950
1960
1970
 (N2) / cm-1
1980
1990
Rys. 6. Wykres zależności wartości przesunięcia chemicznego δ(31P NMR) od liczby falowej  (N2) (IR) dla
różnych ilości dodanego HCl do roztworu 14 (A – E odpowiadają 0, 1, 2, 3 i 4 wielokrotnościom
stechiometrycznym HCl w stosunku do 14) [H4].
1.4.5
Podsumowanie
Wykorzystując „klasyczny” sposób koordynacji PTA do centrum metalicznego poprzez atom
fosforu [Metal]-P-PTA w kompleksach metali przejściowych, będących miękkimi kwasami Lewisa
otrzymałem interesujące związki kompleksowe Rh, Ru, Pt i Re oraz atrakcyjne metody syntezy
funkcjonalizowanych tetrazoli za pośrednictwem nowych kompleksów Pt z PTA:
•
•
Selektywne, bardziej hydrofilowe katalizatory uwodornienia związków nienasyconych,
inicjując chemię koordynacyjną [PTA-Me]+ w związkach z rutenem, co przyczyniło się w
późniejszych latach do odkrycia serii aktywnych cytostatyków tego typu [H1];
Fotokatalizatory odwracalnego odwodornienia związków organicznych [H2];
12
•
•
1.5
Metodę syntezy funkjonalizowanych tetrazoli w łagodnych warunkach i z dużą wydajnością
jako przykład koncepcji „metal mediated organic synthesis” [H3];
Serię rozpuszczalnych w wodzie kompleksów diazotowych renu, dla których zbadano wpływ
zmian właściwości elektronowych PTA na siłę wiązania liganda diazotowego do centrum
metalicznego [H4].
Nietypowe sposoby koordynacji PTA, PTA=O i PTA=S - pierwsze kompleksy z Co i Zn
Otrzymane przeze mnie w ostatnich latach pierwsze kompleksy kobaltu z PTA i jej
pochodnymi stanowią niespotykany wcześniej przykład wielorakiego sposobu koordynacji klatki
adamantanu PTA do metalu przejściowego, zarówno poprzez atom fosforu P-PTA, atom azotu (gdy
atom fosforu związany jest postaci tlenku P=O w cząsteczce PTA=O, Schemat 1) klatki
fosfaadamantanu N-PTA=O. Udokumentowano po raz pierwszy również koordynację tlenku i siarczku
aminofosfiny PTA=Z (Z = O, S) do centrum metalicznego bezpośrednio poprzez atom tlenu i siarki
cząsteczki PTA=Z.
1.5.1
Kompleksy typu P-PTA i N-PTA, mer-[Co(NCS)3(P-PTA)3] i trans-[Co(NCS)2(N-PTA=O)2(H2O)2]
W reakcji bezwodnego chlorku kobaltu w etanolu z PTA i obecności tiocyjanianu na powietrzu
otrzymano pierwszy kompleks tego metalu z PTA [H5]. Widmo 31P[1H] NMR związku 17 (schemat 12)
potwierdza strukturę merydionalną kompleksu, to znaczy obecność dwóch ligandów PTA w pozycjach
trans i jednej, w pozycji cis do pozostałych dwóch, skoordynowanych poprzez atomy fosforu do
centrum metalicznego. Z kolei, w reakcji soli kobaltu z tlenkiem PTA w wodzie powstaje kompleks 18,
w którym atom kobaltu jest skoordynowany z ligandami poprzez atomy azotu [H5].
Co(NO3)2
CoCl2 + PTA
N
P
N
N
O
N
NCS
Co
P
N
P
N
N
SCN
P
H2O
NCS
N
N
Co
N
N
SCN
N
N
PTA=O
NaSCN
H 2O
NaSCN
EtOH
SCN
+
OH2
P
O
17
N
Schemat 12. Otrzymywanie kompleksów kobaltu 17 i 18 [H5].
13
N
18
Był to pierwszy przykład koordynacji tlenku aminofosfiny PTA=O do metalu przejściowego.
Spektroskopia 31P[1H] NMR kompleksów metali z PTA=O nie stanowi dobrego kryterium
potwierdzającego sposób koordynacji, w odróżnieniu od widm 31P[1H] NMR związków, w których
występuje koordynacja do centrum metalicznego poprzez atom fosforu. Przyczyną jest tak zwane
przesunięcie koordynacyjne (Δδ(31P NMR) = δkompleks - δligand), występujące na przykład dla kompleksu
17. Dlatego niezależnie, czy PTA=O jest skoordynowana poprzez atom azotu czy atom tlenu cząsteczki
PTA=O, nie obserwuje się przesunięcia koordynacyjnego w tych widmach. Dobrym kryterium sposobu
koordynacji w tym przypadku jest spektroskopia IR. W przypadku kompleksu 18 nie obserwuje się
przesunięcia pasma odpowiadającego drganiom rozciągającym grupy P=O (P=O = 1165 cm-1) w
porównaniu z wolnym ligandem, co potwierdza koordynację przez jeden z atomów azotu do atomu
kobaltu. Również analiza rentgenostrukturalna (Rys. 7) potwierdziła ten nietypowy sposób
koordynacji.
Rys. 7. Struktury krystaliczne kompleksów 17 i 18 [H5] (niektóre atomy wodoru pominięto).
1.5.2
Kompleksy typu PTA=Z-[Co] (Z = S,O)
Kompleksy kobaltu(II) typu [CoCl(bpy)2(S-PTA=S)]X, [CoCl(bpy)2(O-PTA=O)]X [PTA=S = 1,3,5triaza-7-fosfaadamantan-7-siarczek; PTA=O = 1,3,5-triaza-7-fosfaadamantan-7-tlenek; bpy = 2,2’bipirydyna; X = BF4 (19a, 20a), X = PF6 (19b, 20b)] oraz [CoCl(bpy)2(N-PTA)]BF4 (21) zostały otrzymane
w reakcji bezwodnego chlorku kobaltu w etanolu, w obecności PTA=Z lub PTA, bpy i obecności soli
NaBF4 i NaPF6 (Schemat 13) [H6].
Kompleksy 19 i 20 reprezentują pierwsze przykłady koordynacji siarczku (PTA=S) i tlenku
(PTA=O) PTA poprzez atomy siarki lub tlenu do metalu przejściowego. Dobrą metodą analityczną w
celu potwierdzenia sposobu koordynacji PTA=Z jest spektroskopia IR. Porównując pasma drgań
rozciągających P=S i P=O w wolnych ligandach (633 i 1165 cm-1 odpowiednio) i w kompleksach 19 - 20
(610 i 1140 cm-1), obserwuje się przesunięcie się tych pasm z powodu koordynacji poprzez te atomy
do centrum metalicznego. Analiza rentgenostrukturalna potwierdza ten sposób koordynacji (Rys. 8).
Kompleksy 19a i 19b okazały się ponadto dobrymi katalizatorami uwodornienia dienów cyklicznych i
liniowych w łagodnych warunkach z utworzeniem odpowiednich monoolefin [H6].
14
X
BF4
Cl
1. bpy,
2. PTA
3. NaBF 4
N
N
CoCl2
Co
N
EtOH, N2
N
N
1. bpy,
2. PTA=Z,
3. NaX.
EtOH, powietrze
Cl
N
N
Co
N
N
P
Z
N
N
N
P
H 2O, powietrze
N
20a
N
Z = S, X = BF4, 19a; Z = O, X = BF4, 20a;
21
Z = S, X = PF6, 19b; Z = O, X = PF6, 20b.
Schemat 13. Syntezy kompleksów 19 – 21 [H6].
Rys. 8. Struktura krystaliczna kompleksu 20a [H6] (jon [BF4]- i atomy wodoru pominięto).
1.5.3
Kompleks typu N-PTA, pierwszy z cynkiem - [ZnCl2(N-PTA)2]
W reakcji bezwodnego chlorku cynku w metanolu z PTA w temperaturze pokojowej
otrzymano pierwszy kompleks cynku z PTA (Schemat 14), który scharakteryzowano metodami
spektroskopowymi oraz za pomocą analizy elementarnej i rentgenostrukturalnej [H7]. Widma 31P
NMR sugerują koordynację poprzez atom azotu, ze względu na niewielkie przesunięcie
koordynacyjne [Δδ(31P NMR) = δkompleks - δligand] oraz małe różnice w widmach 1H NMR wolnego i
skoordynowanego liganda w postaci kompleksu z cynkiem.
P
ZnCl2
PTA
MeOH
N
N
P N
N
N
N
Zn
22
Cl
Cl
Schemat 14. Otrzymywanie [ZnCl2(N-PTA)2] [H7].
Rys. 9. Struktura krystaliczna 22 [H7] (atomy
wodoru i rozpuszczalnika pominięto).
15
Analiza rentgenostrukturalna potwierdziła taka strukturę molekularną (Rys. 9). W ten sposób
potwierdzono możliwości koordynacji PTA poprzez atom fosforu do miękkich kwasów Lewisa a atom
azotu cząsteczki PTA do twardych (lub tzw. przejściowych wg. niektórych źródeł) kwasów.
Spektrogramy ESI-MS w wodzie wskazują na obecność jonów [ZnCl(PTA)]+ oraz[Zn(OH)(PTA)2]+ i
[Zn(H2O)(PTA)]2+ co wskazuje na oddziaływanie z wodą. Jednak wykazano, że kompleks ten jest
stabilny w wodzie i nie zachodzą w niej nieodwracalne reakcje np. hydrolizy, co jest wyjątkowe w
przypadku połączeń fosfinowych cynku.
1.5.4
Podsumowanie
Wykorzystując potencjał PTA w kierunku różnych sposobów koordynacji do metali
przejściowych zarówno poprzez atom fosforu i azotu P-PTA i N-PTA otrzymałem:
•
•
•
•
1.6
Pierwsze kompleksy kobaltu i cynku z PTA [H5,H7];
Kompleksy kobaltu, będące pierwszym przykładem koordynacji tlenku i siarczku PTA do
metalu przejściowego [H6];
Metodę uwodornienia diolefin w łagodnych warunkach do monoolefin za pomocą niektórych
kompleksów kobaltu z PTA=O w układzie dwufazowym [H6];
Jeden z nielicznych przykładów stabilnego w środowisku wodnym i na powietrzu kompleksu
cynku z fosfinami trzeciorzędowymi {[ZnCl2(PTA)2]} [H7].
PTA jako łącznik organiczny - pierwsze kompleksy miedzi(I) z PTA i jej pochodnymi
Kompleksy miedzi z funkcjonalizowanymi fosfinami mają szerokie zastosowanie i znaczenie
m.in. w katalizie, chemii materiałów, medycynie i procesach biologicznych. Do 2007 roku otrzymano
ponad 250 różnych związków PTA z większością metali przejściowych, jednak jako pierwsi
opublikowaliśmy otrzymane i wyizolowane przeze mnie kompleksy miedzi z PTA. W kolejnych
naszych pracach analizowano wpływ warunków reakcji, obecność różnych jonów i ligandów na
optymalizację sfery koordynacyjnej miedzi, wykorzystując unikalne steryczne i elektronowe
właściwości PTA. Wprowadzając do reakcji również inne, odpowiednie ligandy/przeciwjony można
wpływać na konfigurację przestrzenną i właściwości fizyczne i chemiczne otrzymanych związków, w
kierunku potencjalnych zastosowań, np. luminescencyjnych.
1.6.1
Pierwsze kompleksy miedzi(I) z PTA
W 2007 roku otrzymałem oraz w pełni scharakteryzowałem pierwsze, cztero-koordynacyjne
kompleksy miedzi(I) z [PTA-H]+ (23) i PTA (24), powstające w zależności od środowiska pH reakcji
(Schemat 15) [H8].
16
Cu(NO 3) 2
HNO 3
/H2O
N
N+
H
P
Cu
EtOH lub H 2 O
N
H
N+
P
N
N+
N
N
N
P
N+
H
PTA
N
P
N
N
+
N
N
P
(NO 3)5
NaOH
H 2O
HNO3
P
N
N
Cu
N
NO 3
P
N
P
N
N
N
H
23
N
N
24
Schemat 15. Otrzymywanie [Cu(PTA-H)4](NO3)5 (23) i [Cu(PTA)4](NO3) (24) [H8].
Związki zostały scharakteryzowane za pomocą spektroskopii IR, 1H, 13C{1H}, 31P{1H} i 63Cu NMR, FAB+MS, analizy elementarnej oraz analizy rentgenostrukturalnej. Interesująca jest w tym przypadku
obserwacja sprzężenia spinowo-spinowego 31P-63Cu w NMR dla kompleksu 24. Na widmach
jądrowego rezonansu magnetycznego 31P i 63Cu NMR przedstawionych na rysunku 10, widoczne są
odpowiednio kwartet i kwintet (1JCu-P= 761 Hz), wynikające ze spinów jądrowych dla 31P (J = 1/2) i 63Cu
(J = 3/2). Znanych jest niewiele kompleksów miedzi(I), dla których obserwuje się to zjawisko ze
względu na moment kwadrupolowy miedzi oraz naturę i szybkość procesów dynamicznych w
roztworze. Procesy te są z kolei zależne od temperatury, odchyleń od symetrii tetragonalnej oraz
właściwości sterycznych i elektronowych ligandów.
(a)
(b)
Rys. 10. Widmo (a) 31P{1H} i (b) 63Cu NMR roztworu 24 w D2O [H8].
Ponieważ związki koordynacyjne miedzi są intensywnie badane pod kątem zastosowań
biologicznych, otrzymane przez nas pierwsze kompleksy miedzi(I) z PTA, jako relatywnie stabilne na
powietrzu i jednocześnie w roztworach w szerokim zakresie pH, stały się przedmiotem intensywnych
badań naukowców. Analogiczne kompleksy do 24 z izotopem 64Cu opisano jako nową klasę
radiofarmaceutyków, szczególnie ze względu na duże i szybkie powinowactwo do wybranych
komórek rakowych EMT6 (linie rakowe mysich sutków), co było obserwowane in vivo i in vitro za
pomocą technik obrazowania PET [S. Alidori et al., J. Biol. Inorg. Chem. 13, 2008, 307]. Kompleksy
typu [Cu(PTA)4]X (X – przeciwjon) były z sukcesem porównane z cis-platyną przeciwko niektórym
ludzkim komórkom rakowym (rak szyjki macicy i niedrobnokomórkowy rak płuc) i opisane jako
potencjalnie nowa klasa „nieplatynowych” środków przeciwnowotworowych [M. Porchia et al., J.
Inorg. Biochem. 103, 2009, 1644]. Również w ostatnim czasie porównano aktywność
przeciwnowotworową kompleksów metali z PTA typu [M(PTA)4]X (M = Cu, Ag i Au) przeciwko
szeregom ludzkich komórek rakowych [C. Santini et al., J. Inorg. Biochem. 105, 2011, 232].
17
1.6.2
Kompleksy mono- i polimeryczne miedzi z PTA i jej pochodnymi
Kompleksy miedzi(I) z PTA wydają się być interesujące nie tylko pod kątem aplikacji
biologicznych, ale również jako cel poszukiwań nowych sieci koordynacyjnych. W tym celu można
wykorzystać zdolność miedzi(I) do tworzenia wiązań koordynacyjnych z zarówno miękkimi jak i
twardymi zasadami Lewisa, w tym z atomami donorowymi azotu i fosforu cząsteczki PTA i
pochodnych.
W ostatnich latach otrzymałem serię nowych kompleksów miedzi z PTA i jej pochodnymi,
których struktury uzależnione były od obecności dodatkowych przeciwjonów i odpowiednich
warunków reakcji. Udało się w ten sposób otrzymać odpowiednio mono-, di- i polimeryczne
kompleksy miedzi(I).
Reakcja azotanu miedzi(II) z nadmiarem PTA i odpowiedniego przeciwjonu prowadzi do
utworzenia kompleksów o odpowiedniej architekturze koordynacyjnej (Schemat 16) [H9].
+ NaI
N
N
NO3
N
P
Cu(NO3)2 + PTA + H2O
P
N
P
P
N
N
N
N
N
N
P
N
Cu
P
N
N
N
N
Cu
I
P
N
N
N
N
25
24
Koordynacja typu - P
N
N
Koordynacja typu - P
1
N
+NaN3
1
N
N
N
P
Cu
Cu
N
N
P
N
N
N
N
1
N
N
1
26
Koordynacja typu - P,N
Schemat 16. Otrzymywanie mono- i polimerycznych kompleksów miedzi(I) z PTA [H9].
Rys. 11. Fragment struktury krystalicznej polimeru koordynacyjnego [Cu(μ-N3)(N,P-PTA)]n (26) [H9].
Kompleksy 24 i 25 reprezentują typowy sposób koordynacji poprzez atom fosforu cząsteczki
P-PTA do centrum metalicznego. Gdy reakcję prowadzono w obecności jonów azydkowych N3-,
18
otrzymano jednowymiarowy (1D) polimer koordynacyjny 26, w którym cząsteczka PTA łączy się z
centrum metalicznym zarówno poprzez atom fosforu, jak i azotu, a wiec staje się łącznikiem
organicznym N,P-PTA pomiędzy kolejnymi węzłami metalicznymi (Cu) utworzonego w ten sposób
polimeru koordynacyjnego. Na rysunku 11 przedstawiono strukturę krystaliczną fragmentu polimeru
koordynacyjnego [Cu(μ-N3)(N,P-PTA)]n.
Ponieważ kompleks [CuI(PTA)3] (25) wykazuje właściwości luminescencyjne dzięki
wprowadzeniu do sfery koordynacyjnej jonu jodkowego, postanowiłem przeprowadzić analogiczne
reakcje z solami jodkowymi pochodnych alkilowych PTA oraz dodatkowo zbadać wpływ stężenia
jonów jodkowych na typ tworzonych kompleksów. W tym celu przeprowadzono serię reakcji azotanu
miedzi(II) z nadmiarem soli jodkowej N-metylowej pochodnej [PTA-Me]I (Schemat 17) przy różnych
stężeniach jonów jodkowych [H10,H11].
Me
4 [PTA-Me]I
KNO 3
Me
27
N N
+
N
Me
P
N
N
N+
29
N
P
N
P
N
N
N
Me
Cu
P
+
N
N
Me
Cu
I
N
N+
I
N
Me
3 [PTA-Me]I
Cu(NO 3) 2 / H2O
I
I
N+
Me
Cu
P
I
I
N
P
I
N+
28
N
+
Cu
P
N
2 [PTA-Me]I
NaI
2 [PTA-Pr]I
NaI
Cu
N N
[PTA-Me]I
N+
Me
N+
I
Cu
P
Me
+
N N
Cu
N
I
Cu
I
Cu
Cu
Me
Cu
I
I
P
Me
I
I
30
N N
Cu
P
P
N+
N
I
I
N
31
Cu
Schemat 17. Otrzymywanie mono- i polimerycznych kompleksów miedzi(I) z [PTA-R]+ [H10,H11].
Rys. 12. Fragment struktury krystalicznej polimeru [Cu2(μ-I)3(PTA-Me)]n (30) [H10].
W wyniku reakcji otrzymano kompleksy monomeryczne 27 i 28, dimeryczny 29 z koordynacją przez
atomy fosforu kationu [PTA-Me]+, oraz polimeryczny typu 2D - 30, w którym występuje wiązanie do
19
centrum metalicznego poprzez zarówno atom fosforu, jak i azotu od jonu [PTA-Me]+ (Rys. 12).
Otrzymano również analogiczne kompleksy do przedstawionych na schemacie 17 z innymi
pochodnymi [PTA-R]I (R = etyl, n-propyl, n-butyl) [H10,H11]. Jednak w przypadku, gdy jako ligand
użyto [PTA-nPr]I, otrzymano wyjątkowy klaster jodkowy miedzi(I) [Cu3I5]2-, stabilizowany dwoma
jonami n-propylowej pochodnej PTA (Rys. 13).
(a)
(b)
Rys. 13. (a): Struktura krystaliczna kompleksu klasterowego [Cu3I2(μ-I)(μ3-I)2(PTA-nPr)2] (31); (b): Wygląd
perspektywiczny szkieletu klasteru [Cu3I5]2- jako niekompletnej bipiramidy [H11].
Cu
I
N
N
Cu
Me
P
Cu
I
I
Cu
N+
N
P
I
N
N+
Me
P
N
Me I
30
-
Me
Cu
H
propanal
Cu
+ Cu(NO3)2/H2O
N+
N
I
N
[PTA-Bu]I / H2O
O
+
Me
P
I
-
N
N+
Cu
-propanal
N
Me
I
-
N+
+ Cu(NO3)2/H2O
N
N
Me
32
N
I
N+
P
N
[PTA-Me]I / H2O
I
H2O -propanal
T.wrz.
Me
P
P
N+
N
Cu
I
I
Cu
N
P
N
N+
I
29
+
Me
Schemat 18. Przykłady rozerwania wiązania alkilowego w [PTA-R] (R = nBu) [H10].
Wszystkie opisane kompleksy miedzi z pochodną alkilową PTA wykazują właściwości
luminescencyjne, zarówno w roztworach, jak i ciele stałym. Na przykład związki [CuI(PTA-Et)3]I3 i
[Cu3I2(μ-I)(μ3-I)2(PTA-Pr)2] wykazują emisję w zakresie długości fal odpowiadających kolorowi żółtozielonemu i żółto-pomarańczowemu. Wcześniej jako aktywne w luminescencji znane były jedynie
kompleksy złota z PTA np. Au(PTA)2]Cl [P. Sinha et al., J. Am. Chem. Soc., 127, 2005, 12488]. Tak więc
20
zbadane przeze mnie nowe kompleksy jodkowe miedzi z pochodnymi PTA stały się alternatywą dla
analogicznych, drogich kompleksów złota.
Podczas testów z pochodnymi [PTA-R]+ (R = n-propyl, n-butyl) zarówno w stanie wolnym jak i
po skoordynowaniu w postaci kompleksów miedzi, obserwowano ich częściową konwersję do [PTAMe]+, co sugeruje rozerwanie wiązania C(sp3)-C(sp3) w stosunkowo łagodnych warunkach i
uwolnienia odpowiedniego aldehydu jako drugiego produktu tej reakcji (Schemat 18) [H10]. Badano
szczegółowo wpływ przeciwjonów [PTA-R]X (X = I, Br, BPh4), obecności metalu i różnych warunków
reakcji na efekt tej transformacji.
1.6.3
Podsumowanie
Otrzymane przeze mnie pierwsze kompleksy miedzi z PTA [H8] stały się w krótkim czasie
przedmiotem intensywnych badań, jako potencjalne radiofarmaceutyki oraz środki
przeciwnowotworowe. Powodem tego zainteresowania są:
• Wysoka aktywność biologiczna związków miedzi(I);
• Możliwości stabilizacji za pomocą PTA niskiego stopnia utlenienia miedzi oraz otrzymanie
kompleksów stabilnych na powietrzu i szerokim przedziale pH w roztworach wodnych;
• Niska cena komponentów i relatywnie proste metody syntez kompleksów miedzi z PTA [H8].
Poprzez optymalizację sfery koordynacyjnej kompleksów miedzi z PTA i pochodnych za
pomocą odpowiednich warunków reakcji i obecność dodatkowych jonów otrzymałem serię
kompleksów mono-, dwurdzeniowych oraz klasterowych miedzi, kontrolując tym samym konfigurację
koordynacyjną tych związków [H9-H11]. Wprowadzając np. jony jodkowe do sfery koordynacyjnej,
otrzymane związki wykazują właściwości luminescencyjne [H11].
Wykorzystując do reakcji odpowiednie przeciwjony otrzymałem pierwsze polimery
koordynacyjne miedzi z PTA i pochdnymi, jednowymiarowy (1-D) [H9] i dwuwymiarowy (2-D) [H10].
Moje badania dały początek nowej serii rozpuszczalnych w wodzie polimerów koordynacyjnych
miedzi(I) zarówno z PTA, jak również jej pochodnej [PTA-Me]+. Ligand PTA zachowuje się więc w tym
związkach jako łącznik organiczny pomiędzy węzłami metalicznymi miedzi. Ta klasa związków może
mieć duże znaczenie jako materiały luminescencyjne, środki antybakteryjne lub
przeciwnowotworowe, kompleksy inkluzyjne (gość-gospodarz) lub wykazujące się selektywnymi
właściwościami sorpcyjnymi.
1.7
Kompleksy polimeryczne typu 3-D srebra z PTA i PTA=O
Rozszerzenie inżynierii koordynacyjnej PTA na inne metale 11 grupy układu okresowego, np.
srebro wydaje się interesujące nie tylko z powodu podobnego powinowactwa do zasad Lewisa o
różnej twardości w ujęciu teorii HSAB. Srebro i jego związki znane są np. ze szczególnych właściwości
antybakteryjnych i antywirusowych, dlatego celowe wydaje się wykorzystanie ligandów
stabilizujących struktury koordynacyjne związków srebra w kierunku nie tylko stabilnych na
powietrzu i rozpuszczalnych w wodzie związków, ale także nierozkładających się pod wpływem
światła. Takimi kompleksami mogą być rozpuszczalne w wodzie polimery koordynacyjne srebra z PTA
21
i PTA=O. Poniżej przedstawiono metody otrzymywania takich związków z wykorzystaniem
dodatkowych łączników organicznych i nieorganicznych.
1.7.1
Polimery koordynacyjne srebra z PTA i kwasami organicznymi
Do syntezy z tlenkiem srebra Ag2O wykorzystano jako pomocnicze łączniki organiczne kwas
bifenylo-4,4’-dikarboksylowy (H2bpca) i benzeno-1,2,4,5-tetrakarboksylowy (H4pma) oraz PTA jako
główny łącznik organiczny [H12]. Środowisko pH regulowano za pomocą roztworu NH4OH (Schematy
19 i 20). Typ liganda pomocniczego jest kluczem do otrzymania odpowiednich struktur
polimerycznych. Obydwa produkty [Ag2(μ2-bpca)(N,N,P-PTA)2]n∙2nH2O (33) i [Ag4(μ4-pma)(μ2PTA)2(N,N,P-PTA)2]n∙8nH2O (34) zostały otrzymane i wyizolowane jako stabilne na powietrzu i w
świetle - białe, mikrokrystaliczne substancje. Struktury molekularne analizowano za pomocą analizy
rentgenostrukturalnej oraz badań spektroskopowych i innych metod klasycznych.
P
N
O
Ag
Ag2O + PTA + H2bpca
NH4 OH
N
Ag
P
N
Ag
O
N
P
N
N
N
Ag
O
Ag
Ag
O
P
N
Schemat 19. Otrzymywanie [Ag2(μ2-bpca)(N,N,P-PTA)2]n∙2nH2O (33) [H12].
Rys. 15. Struktura krystaliczna [Ag2(μ2-bpca)(N,N,P-PTA)2]n∙2nH2O (33) (a), widok warstwy 2D, utworzonej z
atomów srebra i PTA (b) i sieć krystaliczna 3D pokazana w przekroju w stosunku do (b) , utworzona z warstw
Ag-PTA na rys. b i łączących te warstwy aniony [μ2-bpca]2- [H12] (atomy wodoru i cząsteczki wody pominięto).
Na rysunku 15a przedstawiono strukturę krystaliczną związku 33. Każdy z dwóch atomów srebra jest
w sferze koordynacyjnej dwóch atomów azotu i jednego fosforu pochodzących od trzech klatek
adamantanu PTA i atomu tlenu grupy karboksylowej. Rysunek 15b przedstawia warstwę w formie
pofałdowanej fali 2D, złożoną z podjednostek cyklicznych, złożonych z atomów srebra i klatek N,N,P-
22
PTA typu [Ag3(PTA)3]n. Z kolei warstwy te spięte są w przestrzeni za pomocą łączników pomocniczych
[μ2-bpca]2- tworząc sieć przestrzenną 3-D (Rys. 15c).
Ag
N
N
N
Ag
P
Ag2O + PTA + H4 pma
NH 4OH
P
N
Ag
N
P
N
O
O
N
Ag
N
O
O
O
O
N
Ag
O
O
P
P
N
P
Ag
N
N
N
Ag
N
Ag
N
Ag
P
Ag
Schemat 20. Otrzymywanie [Ag4(μ4-pma)(N,P-PTA)2(N,N,P-PTA)2]n∙8nH2O (34) [H12].
Rys. 16. Struktura krystaliczna [Ag4(μ4-pma)(N,P-PTA)2(N,N,P-PTA)2]n∙8nH2O (34) (a), widok rdzenia z
podjednostkami heksagonalnymi [Ag3(PTA)3]n (b) i sieć krystaliczna 3D, utworzona z tych podjednostek i
przyłączonych anionów [μ4-pma]4- [H12] (atomy wodoru i cząsteczki wody pominięto).
Struktura molekularna związku 34 znacznie różni się od poprzedniej (33), z powodu obecności
dwóch par atomów srebra w różnych konfiguracjach koordynacyjnych (Ag-N2PO i Ag-NPO) jak
również dwóch par ligandów PTA, różniących się sposobem koordynacji (N,N,P-PTA i N,P-PTA) (Rys.
16). Wszystkie cztery atomy srebra są połączone z atomami tlenu grup karboksylowych jednej
cząsteczki anionu kwasu benzeno-1,2,4,5-tetrakarboksylowego [pma]4-. Na rysunku 16b
przedstawiono rdzeń polimeru, powstały z połączonych klatek adamantanu o koordynacji N,P-PTA i
N,N,P-PTA z atomami srebra, tworzących warstwy 1-D, przypominające wstęgi z podjednostkami
heksagonalnymi (Rys. 16b). Warstwy te są spięte przez dwa aniony kwasu benzeno-1,2,4,523
tetrakarboksylowego, tworząc w ten sposób warstwę 2-D, a pozostałe aniony tego kwasu
przyłączone są kolumnowo do utworzonych warstw 2-D, scalając podjednostki w postaci polimeru 3D (Rys. 16c).
Związki 33 i 34 wykazują intensywną fosforescencję w zakresie długości fal, odpowiadającym
kolorowi zielonemu i zielono-niebieskiemu, zarówno w ciele stałym i roztworze.
1.7.2
Polimery koordynacyjne srebra z PTA=O
Reakcja PTA=O z AgNO3 i Ag2SO4 prowadzi do otrzymania nowej generacji sieci
koordynacyjnych (Schemat 21) [Ag(NO3)(N2,O-PTA=O)]n (35) i [Ag2(µ2-SO4)(µ5-N3,O-PTA=O)(H2O)]n
(36) typu 3-D, w których udokumentowano po raz pierwszy sposoby koordynacji typu N2O- i N3OPTA=O [H13]. Związki zostały w pełni scharakteryzowane metodami spektroskopowymi jak również
za pomocą analizy rentgenostrukturalnej. Należy podkreślić, że związki te są stabilne na powietrzu
również w postaci roztworów i co ważne pod kątem zastosowań, dobrze rozpuszczalne w wodzie.
PTA=O
+ Ag 2 SO 4
+ AgNO 3
MeOH / CH 2Cl2
Ag
MeCN / H 2O
2
O
P
N
N
1
Ag
N
O
O
N
N
Ag O
1
N
2
O
O3S
O
4
Ag
Ag
2 3 Ag
O
1
Ag
2
O
P
N
N
1
Ag
N
3 O
Ag
4
O
OH2
35
36
Schemat 21. Otrzymywanie [Ag(NO3)(N2,O-PTA=O)]n (35) i [Ag2(µ2-SO4)(µ5-N3,O-PTA=O)(H2O)]n (36) [H13].
Rys. 17. Struktura krystaliczna [Ag(NO3)(N2,O-PTA=O)]n (35) (a), widok wzdłuż osi a przedstawiający sieć 3-D
typu „spleciony koszyk”(b) [H13] (atomy wodoru (a i b) i grupy azotanowe (b) usunięto).
Na rysunku 17 przedstawiono strukturę krystaliczną związku 35. Sfera pięciokoordynacyjna
atomu centralnego składa się z dwóch atomów azotu i jednego tlenu, pochodzących od cząsteczkami
PTA=O (N,N,O-Ag) oraz dwóch atomów tlenu od grupy azotanowej (2-NO3), tworząc w ten sposób
24
mocno zdeformowaną piramidę kwadratową typu {AgO3N2}. Utworzone węzły metaliczne są łączone
za pomocą ligandów N2,O-PTA=O generując poszczególne łańcuchy Ag1-PTA=O-Ag1-PTA=O w trzech
wymiarach. Patrząc w kierunku jednej z osi, sieć przypomina spleciony koszyk (Rys. 17b).
Struktura krystaliczna kompleksu 36 i utworzona w ten sposób sieć 3D jest bardziej
skomplikowana w porównaniu do poprzedniej. Poszczególna jednostka Ag2(µ2-SO4)(µ5-N3,OPTA=O)(H2O)] składa się z dwóch atomów srebra o różnych konfiguracjach koordynacyjnych {AgO2N2}
i {AgO3N} tworzących strukturę zdeformowanego tetraedru, jednej cząsteczki PTA=O, połączoną z 5cioma innymi atomami N3,O2-PTA=O, oraz jonu µ2-SO4 (Rys. 18). Struktura Ag2(µ2-SO4)(µ5-N3,OPTA=O)(H2O)] stanowi jedyny przykład koordynacji PTA lub pochodnych za pomocą wszystkich
atomów donorowych PTA=O. Ponadto z powodu koordynacji atomu tlenu PTA=O z dwoma atomami
srebra, cząsteczka PTA=O jest łącznikiem organicznym pięciu węzłów metalicznych polimeru
koordynacyjnego.
Rys. 18. Struktura krystaliczna [Ag2(µ2-SO4)(µ5-N3,O-PTA=O)(H2O)]n (36) (a), widok wzdłuż osi c przedstawiający
sieć 3-D utworzoną przez przenikanie się konfiguracji koordynacyjnych {AgO2N2} i {AgO3N} poprzez łączniki
PTA=O i anion SO42- (b) [H13].
Związki 35 i 36 zostały zbadane in vitro jako czynne środki przeciwbakteryjne i
przeciwgrzybiczne wobec Gram-ujemnych Escherichia cola, Pseudomonas aeruginosa oraz Gramdodatnich Staphylococcus aureus i Candida albicans. Aktywność tych związków jest dużo wyższa w
porównaniu z innymi związkami koordynacyjnymi srebra [H13].
1.7.3
Podsumowanie
Projektowanie i synteza polimerów koordynacyjnych jest obecnie intensywnie rozwijającą się
dziedziną inżynierii krystalicznej (metodzie otrzymywania kryształów o pożądanych właściwościach)
jak i chemii nieorganicznej, supramolekularnej i materiałowej. Jak pokazano, srebro w kompleksach
koordynacyjnych może spełniać rolę również rolę węzła metalicznego w nowej klasie związków
polimerycznych, dzięki powinowactwu do różnych zasad Lewisa. Dla zastosowań praktycznych
ważnym jest użycie odpowiednich ligandów, stabilizujących strukturę koordynacyjną związków, w
kierunku odpowiednich właściwości fizycznych i chemicznych oraz niewrażliwości na światło.
Wykazano że PTA i PTA=O są dobrym narzędziem w kontrolowanej syntezie polimerów
koordynacyjnych srebra typu 3-D [H12,H13]. Wprowadzając ponadto inne ligandy o odpowiednich
właściwościach sterycznych, również jako przeciwjony - można dodatkowo kontrolować właściwości
fizyczne i chemiczne związków polimerycznych [H12].
25
Wiele otrzymanych przeze mnie związków koordynacyjnych srebra z PTA i pochodnymi
wykazuje właściwości luminescencyjne [H12]. Wydają się również interesujące jako potencjalne
środki biologicznie czynne. Ich zaletą jest dobra rozpuszczalność i trwałość w wodzie, jak również
odporność na światło [H13].
1.8
Wnioski
W pracy zaprezentowano wkład autora w rozwój chemii koordynacyjnej PTA [H1-H13], jak
również wykorzystania otrzymanych połączeń koordynacyjnych z metalami przejściowymi w
układach katalitycznych [H1,H2,H6] oraz jako potencjalnych materiałów aktywnych biologicznie
[H13] oraz wykazujących czynne właściwości luminescencyjne [H11,H12]. Szczególny nacisk w
badaniach położyłem na inżynierię koordynacyjną PTA i pochodnych w kierunku kontrolowanej
koordynacji do metali przejściowych, wykorzystując przy tym unikalne właściwości tego liganda i
otrzymując w ten sposób materiały o pożądanych właściwościach.
Wykorzystując „klasyczny” sposób koordynacji PTA do centrum metalicznego poprzez atom
fosforu w kompleksach metali przejściowych otrzymałem interesujące, rozpuszczalne w wodzie
kompleksy rodu jako katalizatory odwracalnego odwodornienia związków organicznych [H2]. Inne,
silnie hydrofilowe związki rodu oraz rutenu z pochodnymi PTA zastosowałem jako aktywne
katalizatory selektywnego uwodornienia związków nienasyconych [H1]. Ponadto zsyntezowałem i
zbadałem serię rozpuszczalnych i stabilnych w wodzie kompleksów diazotowych renu [H4] oraz
związki platyny z PTA, które zostały użyte do otrzymania serii funkcjonalizowanych tetrazoli w
łagodnych warunkach i z dużą wydajnością, stanowiących przykład koncepcji „metal mediated
organic synthesis” [H3].
Wykorzystując potencjał PTA w kierunku różnych sposobów koordynacji do metali
przejściowych, zarówno poprzez atom fosforu, jak i azotu P-PTA i N-PTA otrzymałem pierwsze
kompleksy kobaltu i cynku z PTA [H5,H7], oraz kobaltu z PTA=Z (Z = O, S), będących pierwszymi
przykładami koordynacji tlenku i siarczku PTA do metalu przejściowego, zarówno poprzez atom
azotu pochodzącego z klatki adamantanu [H5], jak również atom tlenu lub siarki od cząsteczki PTA=Z
[H6]. Związki kobaltu okazały się selektywnymi katalizatorami uwodornienia diolefin do
odpowiednich monoolefin [H6].
Osobną klasą otrzymanych przeze mnie związków stanowią pierwsze kompleksy miedzi z
PTA [H8], które w krótkim czasie po ich publikacji, stały się przedmiotem intensywnych badań innych
uczonych jako potencjalne radiofarmaceutyki oraz środki przeciwnowotworowe. Poprzez
optymalizację sfery koordynacyjnej kompleksów miedzi z PTA i pochodnych za pomocą odpowiednich
warunków reakcji i obecności dodatkowych jonów, otrzymałem serię kompleksów miedzi(I) mono- i
dwurdzeniowych, klasterowych oraz pierwszych polimerów koordynacyjnych, jedno- i
dwuwymiarowych z PTA i jego pochodnymi jako łącznikiem organicznym [H9-H11]. Wprowadzając
np. jony jodkowe do sfery koordynacyjnej, otrzymane związki wykazują właściwości luminescencyjne
[H11]. Ta klasa związków miedzi może mieć duże znaczenie jako materiały luminescencyjne, środki
antybakteryjne lub przeciwnowotworowe, kompleksy inkluzyjne (gość-gospodarz) lub wykazujące się
selektywnymi właściwościami sorpcyjnymi.
Inny metal przejściowy grupy 11 układu okresowego – srebro, również może spełniać rolę
węzła metalicznego w kompleksach koordynacyjnych, dzięki powinowactwu do różnych zasad Lewisa.
Jednak dla zastosowań praktycznych ważnym jest użycie odpowiednich ligandów, stabilizujących
strukturę koordynacyjną w kierunku odpowiednich właściwości fizycznych i chemicznych oraz
26
niewrażliwości na światło. Wykazałem, że PTA i PTA=O są dobrym narzędziem w kontrolowanej
syntezie polimerów koordynacyjnych srebra o osobliwej strukturze przestrzennej typu 3-D
[H12,H13]. Wprowadzając ponadto inne ligandy o odpowiednich właściwościach sterycznych,
również jako przeciwjony - można dodatkowo kontrolować właściwości fizyczne i chemiczne tych
związków [H12]. Wiele otrzymanych przeze mnie związków koordynacyjnych srebra z PTA i
pochodnymi wykazują właściwości luminescencyjne [H12], również wydają się interesujące jako
potencjalne środki biologicznie czynne [H13]. Ich zaletą jest dobra rozpuszczalność i trwałość w
wodzie jak również odporność na światło [H12,H13].
Literatura (prace do habilitacji):
H1.
H2.
H3.
H4.
H5.
H6.
H7.
H8.
H9.
H10.
H11.
H12.
H13.
P. Smoleński, F.P. Pruchnik, Z. Ciunik, T. Lis, Inorg. Chem., 2003, 42, 3318.
P. Smoleński, J. Organomet. Chem., 696, 2011, 3867.
P. Smoleński, S. Mukhopadhyay, M.F.C. Guedes da Silva, M.A. Januário Charmiera, A.J.L.
Pombeiro, Dalton Trans., 2008, 6546.
P. Smoleński, A.J.L. Pombeiro, Dalton Trans., 2008, 87.
Ł. Jaremko, A.M. Kirillov, P. Smoleński, T. Lis, A.J.L. Pombeiro, Inorg. Chem., 47, 2008, 2922.
P. Smoleński, A. Kochel, Polyhedron, 29, 2010, 1561.
P. Smoleński, L. Benisvy, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro, Eur. J. Inorg. Chem., 2009,
1181.
A.M. Kirillov, P. Smoleński, M.F.C. Guedes da Silva, A.J.L. Pombeiro, Eur. J. Inorg. Chem., 2007,
2686.
Ł. Jaremko, A.M. Kirillov, P. Smoleński, A.J.L. Pombeiro, Cryst. Growth Des., 9, 2009, 3006.
A.M. Kirillov, P. Smoleński, M. Haukka, M.F.C. Guedes da Silva, A.J.L. Pombeiro,
Organometallics, 28, 2009, 1683.
A.M. Kirillov, P. Smoleński, Z. Ma, M.F.C. Guedes da Silva, M. Haukka, A.J.L. Pombeiro,
Organometallics, 28, 2009, 6425.
A.M. Kirillov, S. Wieczorek, M.F.C. Guedes da Silva, J. Sokolnicki, P. Smoleński, A.J.L. Pombeiro,
Cryst. Eng. Comm., 13, 2011, 6329.
A.M. Kirillov, S. Wieczorek, A. Lis, M.F.C. Guedes da Silva, M. Florek, J. Król, Z. Staroniewicz, P.
Smoleński, A.J.L. Pombeiro, Cryst. Growth Des., 11, 2011, 2711.
27
2. Ogólny opis działalności naukowej i dydaktycznej
2.1
Przebieg kariery naukowej
1991
1998
2.2
Magister inżynier chemii:
Wydział Chemii, Politechnika Wrocławska, 1991
Doktor nauk chemicznych:
Wydział Chemii, Uniwersytet Wrocławski, 1999
Informacje o zatrudnieniu w jednostkach naukowych
1993
1999
Asystent – Wydział Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego;
Adiunkt – Wydział Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego.
2.3
Badania Naukowe
2.3.1
Badania naukowe prowadzone do momentu uzyskania stopnia naukowego doktora
Chemia metaloorganiczna - struktura i reaktywność związków koordynacyjnych rodu
z fosfinami rozpuszczalnymi w wodzie, kataliza homogeniczna i heterogenizowana,
uwodornienie i hydroformylacja związków nienasyconych, konwersja gazu wodnego (WGSR).
2.3.2
Badania naukowe prowadzone po uzyskaniu stopnia naukowego doktora
Kompleksy metali przejściowych z ligandami fosforowymi(III) (PTA i pochodne oraz
inne fosfiny alkilowe i arylowe) i badania nowych sposobów koordynacji, synteza nowych
ligandów i ich kompleksów z Rh, Ru, Pt, Pd, Mo, Re, Co, Cu, Ag, Au oraz poszukiwania
zastosowań w medycynie, biologii i katalizie, badania oddziaływań wzajemnych
skoordynowanych ligandów oraz wpływu sposobów koordynacji P-N z metalami
przejściowymi na reaktywność i tworzenie się układów polimerycznych związków
koordynacyjnych, w ostatnich latach - projektowanie i badanie właściwości polimerów
koordynacyjnych 1-D, 2-D i 3-D-wymiarowych z miedzią i srebrem jako węzłami metalicznymi
oraz różnymi łącznikami organicznymi z atomami donorowymi P, N, S i O.
2.3.3
Badania naukowe do habilitacji
Koncepcja pracy habilitacyjnej została zainicjowana w trakcie trzyletniego stażu
naukowego w Lizbonie, gdzie udałem się ze swoim projektem naukowym. Dzięki dobrej
współpracy m.in. z krystalografami jak również możliwości opieki naukowej nad kilkoma
zagranicznymi doktorantami i magistrantami rozszerzyłem w znacznym stopniu zakres swoich
prac badawczych i zwiększyłem ich tempo. Po powrocie ze stażu do jednostki macierzystej
owocna współpraca z zespołem prof. A. Pombeiro w Lizbonie była nadal kontynuowana,
zwłaszcza w dziedzinie badań rentgenostrukturalnych. Pomocne okazały się również staże
naukowe moich magistrantów w ramach programu ERASMUS na Uniwersytecie Technicznym
w Lizbonie. W celu zbadania właściwości biologicznych otrzymanych kompleksów miedzi i
srebra nawiązałem współpracę z Katedrą Mikrobiologii Weterynaryjnej Uniwersytetu
Przyrodniczego we Wrocławiu. Inne interesujące właściwości syntezowanych przeze mnie
związków, takie jak emisja luminescencyjna, były badane w oparciu o współpracę z
pracownikami mojej jednostki macierzystej.
28
2.4
Dorobek naukowy
2.4.1
Dorobek przed uzyskaniem stopnia naukowego doktora
(IF – impact factor (dane z roku opublikowania); LC – liczba cytowań niezależnych)
1. F. P. Pruchnik, P. Smoleński, I. Raksa, "Carbonyl rhodium(I) and ruthenium(II) complexes with
water soluble phosphines", Polish J. Chem., 1995, 69, 5. IF = 0.42. LC = 16.
2. F. P. Pruchnik, P. Smoleński, K. Wajda-Hermanowicz "Rhodium(I) acetylacetonato complexes
with functionalized phosphines", J. Organomet. Chem., 1998, 570, 63. IF = 1.61. LC = 31.
3. F. P. Pruchnik, R. Starosta, P. Smoleński, E. Shestakova, P. Lahuerta, "Orthometalation of
tris(3-sodiumsulfonatophenyl)phosphine with dirhodium(II) acetate", Organometallics, 1998;
17, 3684. IF = 3.47. LC = 9.
4. F. P. Pruchnik, P. Smoleński, E. Gałdecka, Z. Gałdecki, "New water-soluble rhodium(I)
complexes containing 1-methyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phosphaadamantane iodide", New J.
Chem. 1998,1395. IF = 1.79. LC = 12.
5. F. P. Pruchnik, P. Smoleński, "New rhodium(I) water-soluble complexes with 1-alkyl-1-azonia3,5-diaza-7-phosphaadamantane iodides", Appl. Organomet. Chem.,1999, 13, 829. IF = 1.26.
LC = 22.
6. F. P. Pruchnik, P. Smoleński, E. Gałdecka, Z. Gałdecki, "Structure and calalytic properties of
rhodium(I) hydrido complexes with 1-alkyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phosphaadamantane
iodides", Inorg. Chim. Acta, 1999, 293, 110. IF = 1.29. LC = 9.
2.4.2
Dorobek po uzyskaniu stopnia naukowego doktora
7. P. Smoleński, F. P. Pruchnik, Z. Ciunik, T. Lis, “New Rhodium(III) and Ruthenium(II) WaterSoluble Complexes with 2,5-Diaza-1-methyl-1-azonia-7-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane”
Inorg. Chem. 2003, 42, 3318. IF =3.38. LC = 25.
8. P. Smoleński, F. P. Pruchnik, “Aminoalkylphosphines, the water-soluble chiral Phosphines”,
Pol. J. Chem., 2007 81, 1771. IF = 0.42. LC = 1.
9. A. M. Kirillov, P. Smoleński, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro, “The First Copper
Complexes Bearing the 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA) Ligand”, Eur. J. Inorg.
Chem. 2007, 2686. IF = 2.59. LC = 14.
10. P. Smoleński, A. J. L. Pombeiro, „Water-soluble and stable dinitrogen phosphine complexes
trans-[ReCl(N2)(PTA-H)n(PTA)4-n]n+ (n = 0-4), the first with 1,3,5-triaza-7phosphaadamantane”, Dalton Trans, 2008, 87. IF = 3.57. LC = 6.
11. A. M. Kirillov, P. Smoleński, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro, “1-Methyl-1-azonia3,5-diaza-7-phosphatricyclo-[3.3.1.1]decane 7-oxidetriiodide”, Acta Cryst., 2008, E64 o496. IF
= 0.36. LC = 1.
29
12. P. Smoleński, A. M. Kirillov, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro, “1-Methyl-1 azonia3,5-diaza-7-phosphatricyclo-[3.3.1.13,7]decanetetrafluoroborate”, Acta Cryst., 2008 E64
o556. IF = 0.36. LC = 2.
13. Ł. Jaremko, A. M. Kirillov, P. Smoleński, T. Lis, A. J. L. Pombeiro, “Extending the Coordination
Chemistry of 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA) to Cobalt Centres: First Examples of
Co-PTA complexes and of a Metal Complex with the PTA Oxide Ligand”, Inorg. Chem., 2008,
47, 2922. IF =4.14. LC = 11.
14. P. Smoleński, C. Dinoi, M. F, C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro, “Synthesis of the watersoluble [Rh(Tpms)(CO)(PTA)] compound, the first transition metal complex bearing the 1,3,5triaza-7-phosphaadamantane (PTA) and the tris(1-pyrazolyl)methanesulfonate (Tpms)
ligands”, J. Organomet. Chem., 2008, 693, 2338. IF = 1.86. LC = 7.
15. A. M. Kirillov, P. Smoleński, M. F. C. Guedes da Silva, M. N. Kopylovich, A. J. L. Pombeiro,
„Three-dimensional hydrogen-bonded supramolecular assembly in tetrakis(1,3,5-triaza-7phosphaadamantane)copper(I) chloride hexahydrate”, Acta Cryst., 2008 E64 m603. IF = 0.36.
LC = 2.
16. P. Smoleński, S. Mukhopadhyay, M. F. C. Guedes da Silva, M. A. Januário Charmiera, A. J. L.
Pombeiro, “New Water-soluble Azido- and Derived Tetrazolato-platinum(II) Complexes with
1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA). Easy Metal-mediated Synthesis and Isolation, from
Aqueous Medium, of 5-substituted Tetrazoles”, Dalton Trans., 2008, 6546. IF = 3.57. LC = 10.
17. R. Wanke, P. Smoleński, M. F. C. Guedes da Silva, L. M. D. R. S. Martins, A. J. L. Pombeiro,
“Cu(I) complexes bearing the new sterically demanding and coordination flexible tris(3phenyl-1-pyrazolyl)methanesulfonate (TpmsPh) ligand and the water-soluble phosphine
1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) or related ligands”, Inorg. Chem., 2008, 47, 10158.
IF =4.14. LC = 14.
18. Ł. Jaremko, A. M. Kirillov, P. Smoleński, T. Lis, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro,
“Synthesis, characterization and molecular structures of the hybrid organic-inorganic salts of
N-alkyl-1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (alkyl = methyl, ethyl) and tetra(isothiocyanato)cobalt(II)”, Inorg. Chim. Acta, 2009, 362, 1645; IF = 2.32. LC = 2.
19. P. Smoleński, L. Benisvy, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro, “Syntheses and Crystal
Structures of the First Zinc Complex with 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA),
[ZnCl2(PTA)2], and of the Hybrid Organic-Inorganic Salts of N-methyl-1,3,5-triaza-7phosphaadamantane with Tetrahalo-zinc [PTA-Me]2[ZnI2X2] (X = I, Cl)”, Eur. J. Inorg. Chem.,
2009, 1181. IF = 2.94. LC = 3.
20. A.M. Kirillov, P. Smoleński, M. Haukka, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro,
“Unprecedented Metal-free C(sp3)C(sp3) Bond Cleavage: Switching from N-alkyl- to Nmethyl-1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane”, Organometallics 28, 2009, 1683. IF = 4.20. LC =
8.
30
21. Ł. Jaremko, A. M. Kirillov, P. Smoleński, A. J. L. Pombeiro, „Engineering Coordination and
Supramolecular Copper-organic Networks by Aqueous Medium Self-assembly with 1,3,5Triaza-7-phosphaadamantane (PTA)”, Cryst. Growth Des. 9, 2009, 3006. IF = 4.16. LC = 9.
22. A. M. Kirillov, P. Smoleński, Z. Ma, M. F. C. Guedes da Silva, M. Haukka, A. J. L. Pombeiro
“Copper(I) Iodide Complexes derived from N-alkyl-1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantanes:
Synthesis, Crystal Structures, Photoluminescence and Identification of the Unprecedented
{Cu3I5}2-Cluster” Organometallics, 28, 2009, 6425. IF = 4.20. LC = 6.
23. P. Smoleński, A. Kochel, „Synthesis of the first Monodentate S- and O-Coordinating 1,3,5Triaza-7-phosphaadamantane-7-chalcogenides [CoCl(bpy)2(Z-PTA=Z)]X (Z=S, O; bpy = 2,2’bipyridine; X=BF4, PF6) and [CoCl(bpy)2(N-PTA)]BF4 (PTA = 1,3,5-Triaza-7phosphaadamantane)”, Polyhedron, 29, 2010, 1561. IF = 2.03. LC = 0.
24. C. Dinoi, M. F. C. Guedes da Silva, E. C. B. A. Alegria, P. Smoleński, L. M. D. R. S. Martins, R.
Poli, A. J. L. Pombeiro, “Molybdenum complexes bearing the tris(1pyrazolyl)methanesulfonate ligand: synthesis, characterization and electrochemical
behaviour”, Eur. J. Inorg. Chem., 2010, 2415. IF = 2.90. LC = 2.
25. A. Lis, M. F. C. G. da Silva, A. M. Kirillov, P. Smoleński, A. J. L. Pombeiro, “Design of Silver(I)PTA Coordination Polymers through Controlled N,P-Coordination of 1,3,5-Triaza-7phosphaadamantane (PTA) with Arylcarboxylates”, Cryst. Growth Des., 10, 2010, 5245. IF =
4.38. LC = 1.
26. A. M. Kirillov, S. Wieczorek, A. Lis, M. F. C. Guedes da Silva, M. Florek, J. Król, Z. Staroniewicz,
P. Smoleński, A. J. L. Pombeiro, “1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane-7-oxide (PTA=O): new
diamondoid building block for design of 3D metal-organic frameworks”, Cryst. Growth Des.,
11, 2011, 2711. IF = 4.39. LC = 0.
27. A. M. Kirillov, S. Wieczorek, M. F. C. Guedes da Silva, J. Sokolnicki, P. Smoleński, A. J. L.
Pombeiro, „Crystal engineering with 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA): first PTAdriven 3D metal-organic frameworks”, Cryst. Eng. Comm., 13, 2011, 6329. IF = 4.00. LC = 0.
28. J. Lasri, M. J. F. Rodríguez, M. F. C. Guedes da Silva, P. Smoleński, M. N. Kopylovich, J. J. R.
Fraústo da Silva, A. J.L. Pombeiro, „Microwave Synthesis of Bis(tetrazolato)-PdII Complexes
with PPh3 and Water-soluble 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA). The First Example of
C-CN Bond Cleavage of Propionitrile by a PdII Centre”, J. Organomet. Chem., 696, 2011, 3513.
IF = 2.21. LC = 0.
29. P. Smoleński, „Photocatalytic properties of new cyclopentadienyl and indenyl rhodium(I)
carbonyl complexes with water-soluble 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) and tris(2cyanoethyl)phosphine”, J. Organomet. Chem., 696, 2011, 3867. IF = 2.21. LC = 0.
30. C. Pettinari, F. Marchetti, G. Lupidi, L. Quassinti, M. Bramucci, D. Petrelli, L. A. Vitali, M. F. C.
Guedes da Silva, L. M. D. R. S. Martins, P. Smoleński, A. J. L. Pombeiro, „Synthesis,
31
Antimicrobial and Antiproliferative Activity of Novel Silver(I) Tris(pyrazolyl)methanesulfonate
and 1,3,5-Triaza-7-phosphadamantane Complexes”, Inorg. Chem., 50, 2011, 11173. IF =4.33.
LC = 0.
31. P. Smoleński, A. M. Kirillov, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro, „Transformations of
the Vaska-type complex trans-[RhCl(CO)(PTA)2] (PTA= 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)
during stepwise addition of HCl: synthesis, characterization and crystal structure of trans[RhCl2(PTA)(PTAH)]”, Inorg. Chim. Acta, 378, 2011, 342. IF = 1.92. LC = 0.
2.4.3
Prace do habilitacji
(P. Smoleński – autor korespondencyjny)
1. P. Smoleński, F. P. Pruchnik, Z. Ciunik, T. Lis, “New Rhodium(III) and Ruthenium(II) WaterSoluble Complexes with 2,5-Diaza-1-methyl-1-azonia-7-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane”
Inorg. Chem. 2003, 42, 3318. IF =3.38. LC = 25.
2. A. M. Kirillov, P. Smoleński, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro, “The First Copper
Complexes Bearing the 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA) Ligand”, Eur. J. Inorg.
Chem. 2007, 2686. IF = 2.59. LC = 14.
3. P. Smoleński, A. J. L. Pombeiro, „Water-soluble and stable dinitrogen phosphine complexes
trans-[ReCl(N2)(PTA-H)n(PTA)4-n]n+ (n = 0-4), the first with 1,3,5-triaza-7phosphaadamantane”, Dalton Trans, 2008, 87. IF = 3.57. LC = 6.
4. Ł. Jaremko, A. M. Kirillov, P. Smoleński, T. Lis, A. J. L. Pombeiro, “Extending the Coordination
Chemistry of 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA) to Cobalt Centres: First Examples of
Co-PTA complexes and of a Metal Complex with the PTA Oxide Ligand”, Inorg. Chem., 2008,
47, 2922. IF =4.14. LC = 11.
5. P. Smoleński, S. Mukhopadhyay, M. F. C. Guedes da Silva, M. A. Januário Charmiera, A. J. L.
Pombeiro, “New Water-soluble Azido- and Derived Tetrazolato-platinum(II) Complexes with
1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA). Easy Metal-mediated Synthesis and Isolation, from
Aqueous Medium, of 5-substituted Tetrazoles”, Dalton Trans., 2008, 6546. IF = 3.57. LC = 10.
6. P. Smoleński, L. Benisvy, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro, “Syntheses and Crystal
Structures of the First Zinc Complex with 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA),
[ZnCl2(PTA)2], and of the Hybrid Organic-Inorganic Salts of N-methyl-1,3,5-triaza-7phosphaadamantane with Tetrahalo-zinc [PTA-Me]2[ZnI2X2] (X = I, Cl)”, Eur. J. Inorg. Chem.,
2009, 1181. IF = 2.94. LC = 3.
7. A.M. Kirillov, P. Smoleński, M. Haukka, M. F. C. Guedes da Silva, A. J. L. Pombeiro,
“Unprecedented Metal-free C(sp3)C(sp3) Bond Cleavage: Switching from N-alkyl- to Nmethyl-1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane”, Organometallics 28, 2009, 1683. IF = 4.20. LC =
8.
32
8. Ł. Jaremko, A. M. Kirillov, P. Smoleński, A. J. L. Pombeiro, „Engineering Coordination and
Supramolecular Copper-organic Networks by Aqueous Medium Self-assembly with 1,3,5Triaza-7-phosphaadamantane (PTA)”, Cryst. Growth Des. 9, 2009, 3006. IF = 4.16. LC = 9.
9. A. M. Kirillov, P. Smoleński, Z. Ma, M. F. C. Guedes da Silva, M. Haukka, A. J. L. Pombeiro
“Copper(I) Iodide Complexes derived from N-alkyl-1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantanes:
Synthesis, Crystal Structures, Photoluminescence and Identification of the Unprecedented
{Cu3I5}2-Cluster” Organometallics, 28, 2009, 6425. IF = 4.20. LC = 6.
10. P. Smoleński, A. Kochel, „Synthesis of the first Monodentate S- and O-Coordinating 1,3,5Triaza-7-phosphaadamantane-7-chalcogenides [CoCl(bpy)2(Z-PTA=Z)]X (Z=S, O; bpy = 2,2’bipyridine; X=BF4, PF6) and [CoCl(bpy)2(N-PTA)]BF4 (PTA = 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane)”, Polyhedron, 29, 2010, 1561. IF = 2.03. LC = 0.
11. A. M. Kirillov, S. Wieczorek, A. Lis, M. F. C. Guedes da Silva, M. Florek, J. Król, Z. Staroniewicz,
P. Smoleński, A. J. L. Pombeiro, “1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane-7-oxide (PTA=O): new
diamondoid building block for design of 3D metal-organic frameworks”, Cryst. Growth Des.,
11, 2011, 2711. IF = 4.39. LC = 0.
12. A. M. Kirillov, S. Wieczorek, M. F. C. Guedes da Silva, J. Sokolnicki, P. Smoleński, A. J. L.
Pombeiro, „Crystal engineering with 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA): first PTAdriven 3D metal-organic frameworks”, Cryst. Eng. Comm., 13, 2011, 6329. IF = 4.00. LC = 0.
13. P. Smoleński, „Photocatalytic properties of new cyclopentadienyl and indenyl rhodium(I)
carbonyl complexes with water-soluble 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) and tris(2cyanoethyl)phosphine”, J. Organomet. Chem., 696, 2011, 3867. IF = 2.21. LC = 0.
2.4.4
Sumaryczny IF prac opublikowanych (dane z roku opublikowania) i indeks h
Suma IF
Ilość prac
Średnia IF
Do doktoratu
9,84
6
1,64
Po doktoracie
70,93
25
2,84
Do habilitacji
42,00
13
3,23
Wszystkie prace
80,77
31
2,61
Sumaryczna liczba cytowań (bez autocytowań): 223.
h-index: 13
(wg. bazy ISI Web of Knowledge, 4.03.2012)
33
2.4.5
Lista cytowań prac naukowych (wg. bazy ISI Web of Knowledge, 4.03.2012)
Rhodium(I) acetylacetonato complexes with functionalized phosphines; Author(s): Pruchnik FP ; Smolenski P ;
Wajda-Hermanowicz K Source: JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY Volume: 570 Issue: 1 Pages: 63-69
DOI: 10.1016/S0022-328X(98)00842-0 Published: NOV 10 1998
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
Steric, Electronic, and Secondary Effects on the Coordination Chemistry of Ionic Phosphine Ligands and the Catalytic
Behavior of Their Metal Complexes; Author(s): Snelders Dennis J. M.; van Koten Gerard; Gebbink Robertus J. M. Klein
Source: CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL Volume: 17 Issue: 1 Pages: 42-57 DOI: 10.1002/chem.201002508
Published: 2011
Efficient Bulky Phosphines for the Selective Telomerization of 1,3-Butadiene with Methanol; Author(s): Tschan
Mathieu J. -L.; Garcia-Suarez Eduardo J.; Freixa Zoraida; et al. Source: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
Volume: 132 Issue: 18 Pages: 6463-6473 DOI: 10.1021/ja100521m Published: MAY 12 2010
Ligand Effects on the Surface Composition of Rh-Containing Ionic Liquid Solutions Used in Hydroformylation Catalysis;
Author(s): Kolbeck Claudia; Paape Natalia; Cremer Till; et al. Source: CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL Volume: 16
Issue: 40 Pages: 12083-12087 DOI: 10.1002/chem.201000903 Published: 2010
Aqueous rhodium-catalyzed hydroformylation of 1-decene in the presence of randomly methylated beta-cyclodextrin
and 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane derivatives; Author(s): Legrand Francois-Xavier; Hapiot Frederic; Tilloy
Sebastien; et al. Source: APPLIED CATALYSIS A-GENERAL Volume: 362 Issue: 1-2 Pages: 62-66 DOI:
10.1016/j.apcata.2009.04.017 Published: JUN 30 2009
Synthetic, structural, and thermochemical studies of N-heterocyclic carbene (NHC) and tertiary phosphine Ligands in
the [(L)(2)Ni(CO)(2)] (L = PR(3), NHC) system; Author(s): Scott Natalie M.; Clavier Herve; Mahjoor Parisa; et al.
Source: ORGANOMETALLICS Volume: 27 Issue: 13 Pages: 3181-3186 DOI: 10.1021/om8001125 Published: JUL 14 2008
Addition of alkynes to aldehydes and activated ketones catalyzed by rhodium-phosphine complexes; Author(s):
Dhondi Pawan K.; Carberry Patrick; Choi Lydia B.; et al. Source: JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY Volume: 72 Issue:
25 Pages: 9590-9596 DOI: 10.1021/jo701643b Published: DEC 7 2007
Ligand effects in the rhodium-catalyzed addition of alkynes to aldehydes and diketones. Modification of the betadiketonate ligand; Author(s): Dhondi Pawan K.; Carberry Patrick; Chisholm John D. Source: TETRAHEDRON LETTERS
Volume: 48 Issue: 49 Pages: 8743-8746 DOI: 10.1016/j.tetlet.2007.10.010 Published: DEC 3 2007
Ruthenium-stabilized low-coordinate phosphorus atoms. p-cymene ligand as reactivity switch; Author(s): MenyeBiyogo Richard; Delpech Fabien; Castel Annie; et al. Source: ORGANOMETALLICS Volume: 26 Issue: 20 Pages: 50915101 DOI: 10.1021/om7004854 Published: SEP 24 2007
Neutral and cationic complexes with P-bonded 2-pyridylphosphines as N-donor ligands toward rhodium. Electrical
charge vs steric hindrance on the conformational control; Author(s): Casares Juan A.; Espinet Pablo; Martin-Alvarez
Jose M.; et al. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 45 Issue: 17 Pages: 6628-6636 DOI: 10.1021/ic0600477
Published: AUG 21 2006
A new class of rhodium(I) kappa(1)-P and kappa(2)-P,N complexes with rigid PTN(R) ligands (PTN=7-phospha-3methyl-1,3,5-triazabicyclo[3.3.1]nonane); Author(s): Phillips AD; Bolano S; Bosquain SS; et al. Source:
ORGANOMETALLICS Volume: 25 Issue: 9 Pages: 2189-2200 DOI: 10.1021/om051099r Published: APR 24 2006
Rhodium-catalyzed addition of alkynes to activated ketones and aldehydes; Author(s): Dhondi PK; Chisholm JD
Source: ORGANIC LETTERS Volume: 8 Issue: 1 Pages: 67-69 DOI: 10.1021/ol0525260 Published: JAN 5 2006
Diastereoselective cycloalkylation of phosphoryl and thiophosphoryl acetonitriles by alpha,psi-dihalogenalkanes
under phase transfer catalysis conditions; Author(s): Odinets IL; Vinogradova NM; Lyssenko KA; et al. Source:
HETEROATOM CHEMISTRY Volume: 17 Issue: 1 Pages: 13-21 DOI: 10.1002/hc.20186 Published: 2006
Synthesis and coordination chemistry of cyano-substituted phosphines; Author(s): Odinets IL; Vinogradova NM;
Matveeva EV; et al. Source: CURRENT ORGANIC CHEMISTRY Volume: 9 Issue: 18 Pages: 1899-1934 DOI:
10.2174/138527205774913097 Published: DEC 2005
Origin and development of coordination chemistry in Poland - Introductory remarks; Author(s): Stasicka Z; Ziolkowski
JJ Source: COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS Volume: 249 Issue: 21-22 Pages: 2133-2143 DOI:
10.1016/j.ccr.2005.05.023 Published: NOV 2005
Correlation between structure and spectral characteristics of rhodium(I) chelate dicarbonyl complexes and their
electron; Author(s): Shor EA; Shor AM; Nasluzov VA; et al. Source: JOURNAL OF STRUCTURAL CHEMISTRY Volume: 46
Issue: 2 Pages: 220-229 DOI: 10.1007/s10947-006-0034-0 Published: MAR-APR 2005
Aqueous organometallic chemistry: Synthesis, structure, and reactivity of the water-soluble metal hydride
CpRu(PTA)(2)H; Author(s): Frost BJ; Mebi CA Source: ORGANOMETALLICS Volume: 23 Issue: 22 Pages: 5317-5323 DOI:
10.1021/om049501+ Published: OCT 25 2004
Coordination chemistry of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) - Transition metal complexes and related
catalytic, medicinal and photoluminescent applications; Author(s): Phillips AD; Gonsalvi L; Rornerosa A; et al. Source:
COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS Volume: 248 Issue: 11-12 Pages: 955-993 DOI: 10.1016/j.ccr.2004.03.010
Published: JUN 2004
34
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
31.
Anionic platinum complexes with 2-pyridylphosphines as ligands for rhodium: Synthesis of zwitterionic Pt-Rh
organometallic compounds; Author(s): Casares JA; Espinet P; Martin-Alvarez JM; et al. Source: INORGANIC
CHEMISTRY Volume: 43 Issue: 1 Pages: 189-197 DOI: 10.1021/ic034863f Published: JAN 12 2004
Crystal engineering of luminescent gold(I) compounds of 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazolate and 6-amino-2mercaptobenzothiazolate; Author(s): Tzeng BC; Huang YC; Wu WM; et al. Source: CRYSTAL GROWTH & DESIGN
Volume: 4 Issue: 1 Pages: 63-70 DOI: 10.1021/cg034097n Published: JAN-FEB 2004
(Acetylacetonato)carbonyl[diallyl(tert-butyl)phosphine]rhodium(I); Author(s): Ocando-Mavarez E; Ascanio J; Gonzalez
T; et al. Source: ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION E-STRUCTURE REPORTS ONLINE Volume: 59 Pages: M633-M635
DOI: 10.1107/S1600536803015691 Part: Part 8 Published: AUG 2003
Transposition of allylic alcohols into carbonyl compounds mediated by transition metal complexes; Author(s): Uma R;
Crevisy C; Gree R Source: CHEMICAL REVIEWS Volume: 103 Issue: 1 Pages: 27-51 DOI: 10.1021/cr0103165 Published:
JAN 2003
The reactivity of new (1,5-cyclooctadiene)rhodium acylpyrazolonates towards N- and P-donor ligands: X-ray
structures of [Rh(1,5-COD)Q(S)], [Rh(1,5-COD)(phen)]Q(s)center dot 0.5H(2)O (HQ(S)=1-phenyl-3-methyl-4-(2thenoyl)-pyrazol-5-one) and [Rh(1,5-COD)Br](2); Author(s): Pettinari C; Marchetti F; Cingolani A; et al. Source:
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY Volume: 651 Issue: 1-2 Pages: 5-14 Article Number: PII S0022328X(02)01122-1 DOI: 10.1016/S0022-328X(02)01122-1 Published: MAY 15 2002
Homogeneously catalysed isomerisation of allylic alcohols to carbonyl compounds; Author(s): van der Drift RC;
Bouwman E; Drent E Source: JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY Volume: 650 Issue: 1-2 Pages: 1-24 Article
Number: PII S0022-328X(02)01150-6 DOI: 10.1016/S0022-328X(02)01150-6 Published: MAY 1 2002
Complex-catalyzed hydrogenation reactions in aqueous media; Author(s): Dwars T; Oehme G Source: ADVANCED
SYNTHESIS & CATALYSIS Volume: 344 Issue: 3-4 Pages: 239-260 DOI: 10.1002/1615-4169(200206)344:3/4<239::AIDADSC239>3.0.CO;2-O Published: MAY 2002
Interaction of Rh(I) with a new polydentate O-4,N-donor pyrazolone able to form mononuclear, dinuclear and
heterobimetallic compounds; Author(s): Pettinari C; Marchetti F; Drozdov A; et al. Source: INORGANIC CHEMISTRY
COMMUNICATIONS Volume: 4 Issue: 6 Pages: 290-293 DOI: 10.1016/S1387-7003(01)00187-3 Published: JUN 2001
P-31-NMR and X-ray studies of new rhodium(I) beta-ketoiminato complexes Rh(R1C(O)CHC(NH)R-2)(CO)(PZ(3)) where
PZ(3) = PPh3, PCy3, P(OPh)(3) or P(NC4H4)(3); Author(s): Varshavsky YS; Galding MR; Cherkasova TG; et al. Source:
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY Volume: 628 Issue: 2 Pages: 195-210 DOI: 10.1016/S0022328X(01)00805-1 Published: MAY 26 2001
Synthesis and characterization of iridium 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) complexes. X-ray crystal and
molecular structures of [Ir(PTA)(4)(CO)]Cl and [Ir(PTAH)(3)(PTAH(2))(H)(2)]Cl-6; Author(s): Krogstad DA; Halfen JA;
Terry TJ; et al. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 40 Issue: 3 Pages: 463-471 DOI: 10.1021/ic0005011
Published: JAN 29 2001
Isomerization of allylic alcohols to carbonyl compounds by aqueous-biphase rhodium catalysis; Author(s): Bianchini C;
Meli A; Oberhauser W Source: NEW JOURNAL OF CHEMISTRY Volume: 25 Issue: 1 Pages: 11-12 DOI:
10.1039/b001478h Published: 2001
Effect of ligand modification on rhodium-catalyzed homogeneous hydroformylation in supercritical carbon dioxide
Author(s): Palo DR; Erkey C Source: ORGANOMETALLICS Volume: 19 Issue: 1 Pages: 81-86 DOI: 10.1021/om990560a
Hydrogenation and hydroformylation of C-4 unsaturated alcohols with an [Rb(acac)(CO)(2)]/PNS catalyst in water
solution (PNS =Ph-2 PCH2CH2CONHC(CH3)(2)CH2SO3Li); Author(s): Mieczynska E; Trzeciak AM; Ziolkowski JJ
Source: JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A-CHEMICAL Volume: 148 Issue: 1-2 Pages: 59-68 DOI: 10.1016/S13811169(99)00058-8 Published: DEC 1 1999
Application of transition metals in hydroformylation annual survey covering the year 1998; Author(s): Ungvary F
Source: COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS Volume: 188 Pages: 263-296 DOI: 10.1016/S0010-8545(99)00037-5
Published: JUL 1999
New rhodium(III) and ruthenium(II) water-soluble complexes with 3,5-diaza-1-methyl-1-azonia-7phosphatricyclo[3.3.1.1(3,7)]decane; Author(s): Smolenski P ; Pruchnik FP ; Ciunik Z ; et al. Source:
INORGANIC CHEMISTRY Volume: 42 Issue: 10 Pages: 3318-3322 DOI: 10.1021/ic034044v Published: MAY
19 2003
32.
33.
34.
Iridium(I) Complexes of Upper Rim Functionalized PTA Derivatives. Synthesis, Characterization, and Use in Catalytic
Hydrogenations (PTA=1,3,5-Triaaza-7-phosphaadamantane); Author(s): Guerriero Antonella; Erlandsson Mikael; Ienco
Andrea; et al. Source: ORGANOMETALLICS Volume: 30 Issue: 7 Pages: 1874-1884 DOI: 10.1021/om1011177
Published: APR 11 2011
Photo-aquation of cis-[RuCl(2)(mPTA)(4)](CF(3)SO(3))(4) in water (mPTA = N-methyl-1,3,5-triaza-7phosphaadamantane); Author(s): Girotti Rugiada; Romerosa Antonio; Manas Sonia; et al. Source: DALTON
TRANSACTIONS Volume: 40 Issue: 4 Pages: 828-836 DOI: 10.1039/c0dt00885k Published: 2011
35
35.
36.
37.
38.
39.
40.
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
Published: 2011
Catalysis of redox isomerization of allylic alcohols by [RuClCp(mPTA)(2)](OSO(2)CF(3))(2) and [RuCp(mPTA)(2)(OH(2)kappa O)](OSO(2)CF(3))(3)center dot(H(2)O)(C(4)H(10)O)(0.5). Unusual influence of the pH and interaction of
phosphate with catalyst on the reaction rate; Author(s): Gonzalez Beatriz; Lorenzo-Luis Pablo; Serrano-Ruiz Manuel;
et al. Source: JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A-CHEMICAL Volume: 326 Issue: 1-2 Pages: 15-20 DOI:
10.1016/j.molcata.2010.05.003 Published: JUL 1 2010
Coordination chemistry of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) and derivatives. Part II. The quest for tailored
ligands, complexes and related applications; Author(s): Bravo Jorge; Bolano Sandra; Gonsalvi Luca; et al. Source:
COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS Volume: 254 Issue: 5-6 Special Issue: SI Pages: 555-607 DOI:
10.1016/j.ccr.2009.08.006 Published: MAR 2010
Mass spectrometry and UV-VIS spectrophotometry of ruthenium(II) [RuClCp(mPTA)(2)](OSO(2)CF(3))(2) complex in
solution; Author(s): Maria Pena-Mendez Eladia; Gonzalez Beatriz; Lorenzo Pablo; et al. Source: RAPID
COMMUNICATIONS IN MASS SPECTROMETRY Volume: 23 Issue: 23 Pages: 3831-3836 DOI: 10.1002/rcm.4323
Published: DEC 2009
Behaviour of [RuClCp(mPTA)(2)](OSO(2)CF(3))(2) in water vs. the pH: Synthesis and characterisation of
[RuCpX(mPTA)(2)](OSO(2)CF(3))(n), X = (H(2)O-kappa O, DMSO-kappa S, n=3; OH(-)-kappa O, n=2) (mPTA = N-methyl1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane); Author(s): Gonzalez Beatriz; Lorenzo-Luis Pablo; Gili Pedro; et al. Source:
JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY Volume: 694 Issue: 13 Pages: 2029-2036 DOI:
10.1016/j.jorganchem.2009.01.050 Published: JUN 1 2009
Synthesis and solid state structure of Co(II) complexes of O=PTA; Author(s): Frost Brian J.; Harkreader Jennifer L.;
Bautista Carolyn M. Source: INORGANIC CHEMISTRY COMMUNICATIONS Volume: 11 Issue: 5 Pages: 580-583 DOI:
10.1016/j.inoche.2008.02.017 Published: MAY 2008
Use of an iodide-modified merrifield resin in the synthesis of ruthenium hydride complexes. The structure of RuHI((R)binap)(PPh3); Author(s): Zhao Xiaoxi; Ivanova Nina; Hadzovic Alen; et al. Source: ORGANOMETALLICS Volume: 27
Issue: 4 Pages: 503-508 DOI: 10.1021/om700360r Published: FEB 25 2008
Insertion of CO2, ketones, and aldehydes into the C-LI bond of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantan-6-yllithium;
Author(s): Wong Gene W.; Lee We-Chih; Frost Brian J. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 47 Issue: 2 Pages:
612-620 DOI: 10.1021/ic701936x Published: JAN 21 2008
Diastereomerically enriched analogues of the water-soluble phosphine PTA. Synthesis of phenyl(1,3,5-triaza-7phosphatricyclo[3.3.1.1(3,7)]dec-6-yl)methanol (PZA) and the sulfide PZA(S) and X-ray crystal structures of the oxide
PZA(O) and [Cp*IrCl(2)(PZA)]; Author(s): Erlandsson Mikael; Gonsalvi Luca; Ienco Andrea; et al. Source: INORGANIC
CHEMISTRY Volume: 47 Issue: 1 Pages: 8-10 DOI: 10.1021/ic701795y Published: JAN 7 2008
Isomerization of trans-[Ru(PTA)(4)Cl-2] to cis-[Ru(PTA)(4)Cl-2] in water and organic solvent: Revisiting the chemistry of
[Ru(PTA)(4)Cl-2]; Author(s): Mebi Charles A.; Frost Brian J. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 46 Issue: 17
Pages: 7115-7120 DOI: 10.1021/ic700971n Published: AUG 20 2007
Toward green catalytic synthesis - Transition metal-catalyzed reactions in non-conventional media; Author(s): Liu
Shifang; Xiao Jianliang Source: JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A-CHEMICAL Volume: 270 Issue: 1-2 Pages: 1-43
DOI: 10.1016/j.molcata.2007.01.003 Published: JUN 1 200
Electro-oxidation of ruthenium cyclopentadienyl PTA complexes in DMF; Author(s): Gutkin Vitaly; Gun Jenny;
Prikhodchenko Petr V.; et al. Source: JOURNAL OF THE ELECTROCHEMICAL SOCIETY Volume: 154 Issue: 1 Pages: F7F15 DOI: 10.1149/1.2374938 Published: 2007
Nickel(II) complexes of 1-alkyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1(3,7)]decane - Synthesis and solid-state
structures; Author(s): Mebi Charles A.; Frost Brian J. Source: ZEITSCHRIFT FUR ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE
CHEMIE Volume: 633 Issue: 3 Pages: 368-371 DOI: 10.1002/zaac.200600312 Published: 2007
Synthesis and coordination chemistry of a novel bidentate phosphine: 6-(diphenylphosphino)-1,3,5-triaza-7phosphaadamantane (PTA-PPh(2)); Author(s): Wong Gene W.; Harkreader Jennifer L.; Mebi Charles A.; et al. Source:
INORGANIC CHEMISTRY Volume: 45 Issue: 17 Pages: 6748-6755 DOI: 10.1021/ic060576a Published: AUG 21 2006
Chiral dicationic bis(aqua) complexes [Ru(OH2)(2)(PNNP)](2+): The effect of double chloride abstraction on
asymmetric cyclopropanation; Author(s): Bonaccorsi C; Santoro F; Gischig S; et al. Source: ORGANOMETALLICS
Volume: 25 Issue: 8 Pages: 2002-2010 DOI: 10.1021/om0510627 Published: APR 10 2006
Catalytic isomerization of allylic alcohols by (eta(6)-p-cymene)-ruthenium(II) complexes in organic and aqueous
media: New recyclable and highly efficient catalysts in water containing ammonium-functionalized ligands; Author(s):
Crochet P; Diez J; Fernandez-Zumel MA; et al. Source: ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS Volume: 348 Issue: 1-2
Pages: 93-100 DOI: 10.1002/adsc.200505279 Published: JAN 2006
Synthesis, characterization, reactivity and theoretical studies of ruthenium carbonyl complexes containing orthosubstituted triphenyl phosphanes; Author(s): Moreno MA; Haukka M; Jaaskelainen S; et al. Source: JOURNAL OF
36
53.
54.
55.
56.
ORGANOMETALLIC CHEMISTRY Volume: 690 Issue: 16 Pages: 3803-3814 DOI: 10.1016/j.jorganchem.2005.05.016
Water soluble ruthenium cyclopentadienyl and aminocyclopentadienyl PTA complexes as catalysts for selective
hydrogenation of alpha,beta-unsaturated substrates (PTA=1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane); Author(s): Bolano S;
Gonsalvi L; Zanobini F; et al. Source: JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A-CHEMICAL Volume: 224 Issue: 1-2 Pages:
61-70 DOI: 10.1016/j.molcata.2004.06.030 Published: DEC 15 2004
Published: JUN 2004
Application of transition metals in hydroformylation annual survey covering the year 2003; Author(s): Ungvary F
Source: COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS Volume: 248 Issue: 9-10 Pages: 867-880 DOI: 10.1016/j.ccr.2003.02.001
Published: MAY 2004
Reactions of [Ru(H2O)(6)](2+) with water-soluble tertiary phosphines; Author(s): Kovacs J; Joo F; Benyei AC; et al.
Source: DALTON TRANSACTIONS Issue: 15 Pages: 2336-2340 DOI: 10.1039/b405878j Published: 2004
New rhodium(I) water-soluble complexes with 1-alkyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phospha-adamantane iodides
and their catalytic activity; Author(s): Pruchnik FP ; Smolenski P Source: APPLIED ORGANOMETALLIC
CHEMISTRY Volume: 13 Issue: 11 Pages: 829-836 DOI: 10.1002/(SICI)1099-0739(199911)13:11<829::AIDAOC915>3.0.CO;2-S Published: NOV 1999
57.
58.
59.
60.
61.
62.
63.
64.
65.
66.
67.
68.
Ruthenium(II) Arene Complexes Bearing Tris(pyrazolyl)methanesulfonate Capping Ligands. Electrochemistry,
Spectroscopic, and X-ray Structural Characterization; Author(s): Marchetti Fabio; Pettinari Claudio; Pettinari Riccardo;
et al. Source: ORGANOMETALLICS Volume: 30 Issue: 22 Pages: 6180-6188 DOI: 10.1021/om200713v Published: NOV
28 2011
Ruthenium(II) arene complexes with oligocationic triarylphosphine ligands: Synthesis, DNA interactions and in vitro
properties; Author(s): Snelders Dennis J. M.; Casini Angela; Edafe Fabio; et al. Source: JOURNAL OF ORGANOMETALLIC
CHEMISTRY Volume: 696 Issue: 5 Pages: 1108-1116 DOI: 10.1016/j.jorganchem.2010.11.025 Published: MAR 1 2011
Coulombic inter-ligand repulsion effects on the Pt(II) coordination chemistry of oligocationic, ammoniumfunctionalized triarylphosphines; Author(s): Snelders Dennis J. M.; Siegler Maxime A.; von Chrzanowski Lars S.; et al.
Source: DALTON TRANSACTIONS Volume: 40 Issue: 11 Pages: 2588-2600 DOI: 10.1039/c0dt01105c Published: 2011
Published: 2011
Synthesis, characterization and solubility studies of four new highly water soluble 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane
(PTA) salts and their gold(I) complexes; Author(s): Schaefer Sascha; Frey Wolfgang; Hashmi A. Stephen K.; et al.
Source: POLYHEDRON Volume: 29 Issue: 8 Pages: 1925-1932 DOI: 10.1016/j.poly.2010.03.012 Published: MAY 27
2010
Preparation, spectroscopy, X-ray analysis, and water-solubility studies of the first bis-PTA (PTA=1,3,5-triaza-7phosphaadamantane) derivatives; Author(s): Krogstad Donald A.; Gohmann Katharine E.; Sunderland Travis L.; et al.
Source: INORGANICA CHIMICA ACTA Volume: 362 Issue: 9 Pages: 3049-3055 DOI: 10.1016/j.ica.2009.01.039
Published: JUL 1 2009
Hydrophilic Ligands and Their Application in Aqueous-Phase Metal-Catalyzed Reactions; Author(s): Shaughnessy Kevin
H. Source: CHEMICAL REVIEWS Volume: 109 Issue: 2 Pages: 643-710 DOI: 10.1021/cr800403r Published: FEB 2009
Studies on the reactivity of organometallic Ru-, Rh- and Os-pta complexes with DNA model compounds; Author(s):
Dorcier Antoine; Hartinger Christian G.; Scopelliti Rosario; et al Source: JOURNAL OF INORGANIC BIOCHEMISTRY
Volume: 102 Issue: 5-6 Pages: 1066-1076 DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2007.10.016 Published: MAY-JUN 2008
Two new water-soluble derivatives of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA): Synthesis, characterization, X-ray
analysis and solubility studies of 3,7-diformyl-1,3,7-triaza-5-phosphabicyclo[3.3.1]nonane and 1-pyridylmethyl-3,5diaza-1-azonia-7-phosphatricyclo[3.3.1.1]decane bromide; Author(s): Krogstad Donald Alan; Ellis Gordon S.;
37
69.
70.
71.
72.
73.
74.
75.
76.
77.
78.
Gunderson Andrew K.; et al. Source: POLYHEDRON Volume: 26 Issue: 15 Pages: 4093-4100 DOI:
10.1016/j.poly.2007.05.003 Published: SEP 20 2007
Isomerization of trans-[Ru(PTA)(4)Cl-2] to cis-[Ru(PTA)(4)Cl-2] in water and organic solvent: Revisiting the chemistry of
Nickel(II) complexes of 1-alkyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1(3,7)]decane - Synthesis and solid-state
Synthesis and coordination chemistry of a novel bidentate phosphine: 6-(diphenylphosphino)-1,3,5-triaza-7phosphaadamantane (PTA-PPh(2)); Author(s): Wong Gene W.; Harkreader Jennifer L.; Mebi Charles A.; et al. Source:
Scope and mechanism of the C-H bond activation reactivity within a supramolecular host by an iridium guest: A
stepwise ion pair guest dissociation mechanism; Author(s): Leung Dennis H.; Bergman Robert G.; Raymond Kenneth
N. Source: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY Volume: 128 Issue: 30 Pages: 9781-9797 Article Number:
JA061412W DOI: 10.1021/ja061412w Published: AUG 2 2006
Catalytic isomerization of allylic alcohols by (eta(6)-p-cymene)-ruthenium(II) complexes in organic and aqueous
10.1021/om049501+ Published: OCT 25 2004
Published: JUN 2004
A new water-soluble phosphine derived from 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA), 3,7-diacetyl-1,3,7-triaza-5phosphabicyclo[3.3.1]nonane. Structural, bonding, and solubility properties; Author(s): Darensbourg DJ; Ortiz CG;
Kamplain JW Source: ORGANOMETALLICS Volume: 23 Issue: 8 Pages: 1747-1754 DOI: 10.1021/om0343059 Published:
APR 12 2004
Application of transition metals in hydroformylation. Annual survey covering the year 1999; Author(s): Ungvary F
Published: MAR 2001
The first copper complexes bearing the 1,3,5-triaza-7-phosph tadamantane (PTA) ligand; Author(s): Kirillov
Alexander M. ; Smolenski Piotr ; da Silva M. Fdtima C. Guedes ; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL OF
INORGANIC CHEMISTRY Issue: 18 Pages: 2686-2692 DOI: 10.1002/ejic.200601152 Published: JUN 2007
79.
80.
81.
82.
83.
84.
In vitro antitumour activity of water soluble Cu(I), Ag(I) and Au(I) complexes supported by hydrophilic alkyl phosphine
ligands; Author(s): Santini Carlo; Pellei Maura; Papini Grazia; et al. Source: JOURNAL OF INORGANIC BIOCHEMISTRY
Volume: 105 Issue: 2 Pages: 232-240 DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2010.10.016 Published: FEB 2011
Published: 2011
Synthesis, structure, and coordination chemistry of O=PTA and S=PTA with group 12 metals (PTA=1,3,5-triaza-7phosphaadamantane); Author(s): Frost Brian J.; Lee Wei-Chih; Pal Kavita; et al. Source: POLYHEDRON Volume: 29
Issue: 11 Pages: 2373-2380 Published: JUL 28 2010
Synthesis and structural characterization of copper(I) complexes bearing N-methyl-1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane
(mPTA) Cytotoxic activity evaluation of a series of water soluble Cu(I) derivatives containing PTA, PTAH and mPTA
ligands; Author(s): Porchia Marina; Benetollo Franco; Refosco Fiorenzo; et al. Source: JOURNAL OF INORGANIC
BIOCHEMISTRY Volume: 103 Issue: 12 Pages: 1644-1651 DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2009.09.005 Published: DEC 2009
Metal-Free and Copper-Promoted Single-Pot Hydrocarboxylation of Cycloalkanes to Carboxylic Acids in Aqueous
Medium; Author(s): Kirillova Marina V.; Kirillov Alexander M.; Pombeiro Armando J. L. Source: ADVANCED SYNTHESIS
& CATALYSIS Volume: 351 Issue: 17 Pages: 2936-2948 DOI: 10.1002/adsc.200900537 Published: NOV 2009
38
85.
86.
87.
88.
89.
90.
91.
92.
Zn(II) and Cu(II) Complexes with the Cluster-based Ligand [Re(6)(mu (3)-Se)(8)(PEt(3))(5)(PTA)](SbF(6))(2) (PTA=1,3,5Triaza-7-phosphaadamantane); Author(s): Tu Xiaoyan; Nichol Gary S.; Zheng Zhiping; Source: JOURNAL OF CLUSTER
SCIENCE Volume: 20 Issue: 1 Pages: 93-103 DOI: 10.1007/s10876-008-0206-5 Published: MAR 2009
Organocuprates and diamagnetic copper complexes: Structures and NMR spectroscopic structure elucidation in
solution; Author(s): Gschwind Ruth M. Source: CHEMICAL REVIEWS Volume: 108 Issue: 8 Pages: 3029-3053 DOI:
10.1021/cr800286r Published: AUG 2008
Self-assembled two-dimensional water-soluble dipicolinate Cu/Na coordination polymer: Structural features and
catalytic activity for the mild peroxidative oxidation of cycloalkanes in acid-free medium; Author(s): Kirillova Marina
V.; Kirillov Alexander M.; da Silva M. Fatima C. Guedes; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
Issue: 22 Pages: 3423-3427 DOI: 10.1002/ejic.200800355 Published: AUG 2008
Synthesis and solid state structure of Co(II) complexes of O=PTA; Author(s): Frost Brian J.; Harkreader Jennifer L.;
Bautista Carolyn M. Source: INORGANIC CHEMISTRY COMMUNICATIONS Volume: 11 Issue: 5 Pages: 580-583 DOI:
10.1016/j.inoche.2008.02.017 Published: MAY 2008
Synthesis, in vitro and in vivo characterization of Cu-64(I) complexes derived from hydrophilic
tris(hydroxymethyl)phosphane and 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane ligands; Author(s): Alidori Simone; Lobbia
Giancarlo Gioia; Papini Grazia; et al. Source: JOURNAL OF BIOLOGICAL INORGANIC CHEMISTRY Volume: 13 Issue: 2
Pages: 307-315 DOI: 10.1007/s00775-007-0322-y Published: FEB 2008
Insertion of CO2, ketones, and aldehydes into the C-LI bond of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantan-6-yllithium;
Author(s): Wong Gene W.; Lee We-Chih; Frost Brian J. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 47 Issue: 2 Pages:
612-620 DOI: 10.1021/ic701936x Published: JAN 21 2008
Complexes of the [Re(6)(mu(3)-Se)(8)](2+) core-containing clusters with the water-soluble 1,3,5-triaza-7phosphaadamantane (PTA) ligand: unexpected ligand protonation and related studies; Author(s): Tu Xiaoyan; Nichol
Gary S.; Wang Ruiyao; et al. Source: DALTON TRANSACTIONS Issue: 43 Pages: 6030-6038 DOI: 10.1039/b806888g
Published: 2008
Development of a series of P(CH2N=CHR)(3) and trisubstituted 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane Ligands; Author(s):
Huang Rongcai; Frost Brian J. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 46 Issue: 26 Pages: 10962-10964 DOI:
10.1021/ic701864g Published: DEC 24 2007
CARBONYL RHODIUM(I) AND RUTHENIUM(II) COMPLEXES WITH WATER-SOLUBLE PHOSPHINES; Author(s):
PRUCHNIK FP ; SMOLENSKI P ; RAKSA I Source: POLISH JOURNAL OF CHEMISTRY Volume: 69 Issue: 1
Pages: 5-8 Published: JAN 1995
93.
94.
95.
96.
97.
98.
99.
100.
101.
102.
103.
Organic Reactions with Carbon Dioxide; Author(s): Dong Dongyin; Yang Liping; Hu Wenhao Source: PROGRESS IN
CHEMISTRY Volume: 21 Issue: 6 Pages: 1217-1228 Published: JUN 2009
Intramolecular Hydrogen-Bonded Tertiary Phosphines as 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA) Analogues;
Author(s): Ekubo Allen T.; Elsegood Mark R. J.; Lake Andrew J.; et al. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 48
Issue: 6 Pages: 2633-2638 DOI: 10.1021/ic801709z Published: MAR 16 2009
New Chemistry, Including Pulp Bleaching Processes, of the Golden-Aged, Water-Soluble Compound,
Tris(hydroxymethyl)phosphine; Author(s): James Brian R. Editor(s): Prunier ML Source: CATALYSIS OF ORGANIC
REACTIONS Book Series: Chemical Industries Volume: 123 Pages: 1-14 Published: 2009
Synthesis and X-ray structures of water-soluble tris(hydroxymethyl)phosphine complexes of rhodium(I); Author(s):
Lorenzini Fabio; Patrick Brian O.; James Brian R. Source: DALTON TRANSACTIONS Issue: 30 Pages: 3224-3226 DOI:
10.1039/b70691k Published: AUG 14 2007
Hydrogenation of aqueous mixtures of calcium carbonate and carbon dioxide using a water-soluble rhodium(I)tertiary phosphine complex catalyst; Author(s): Joszai I; Joo F Source: JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS ACHEMICAL Volume: 224 Issue: 1-2 Pages: 87-91 DOI: 10.1016/j.molcata.2004.08.045 Published: DEC 15 2004
Recent advances in the homogeneous hydrogenation of carbon dioxide; Author(s): Jessop PG; Joo F; Tai CC Source:
Published: DEC 2004
10.1021/om049501+ Published: OCT 25 2004
Homogeneous hydrogenation of carbon dioxide and bicarbonate in aqueous solution catalyzed by water-soluble
ruthenium(II) phosphine complexes; Author(s): Elek J; Nadasdi L; Papp G; et al. Source: APPLIED CATALYSIS AGENERAL Volume: 255 Issue: 1 Pages: 59-67 DOI: 10.1016/S0926-860X(03)00644-6 Published: NOV 28 2003
Complex-catalyzed hydrogenation reactions in aqueous media; Author(s): Dwars T; Oehme G Source: ADVANCED
Recent advances in Lewis acid catalyzed Diels-Alder reactions in aqueous media; Author(s): Fringuelli F; Piermatti O;
Pizzo F; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY Issue: 3 Pages: 439-455 Published: FEB 2001
39
104. Synthesis and characterization of iridium 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) complexes. X-ray crystal and
molecular structures of [Ir(PTA)(4)(CO)]Cl and [Ir(PTAH)(3)(PTAH(2))(H)(2)]Cl-6; Author(s): Krogstad DA; Halfen JA;
Terry TJ; et al. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 40 Issue: 3 Pages: 463-471 DOI: 10.1021/ic0005011
105. Homogeneous hydrogenation of aqueous hydrogen carbonate to formate under exceedingly mild conditions - a novel
possibility of carbon dioxide activation; Author(s): Joo F; Laurenczy G; Nadasdi L; et al. Source: CHEMICAL
COMMUNICATIONS Issue: 11 Pages: 971-972 DOI: 10.1039/a902368b Published: JUN 7 1999
106. Palladium catalyzed P-C coupling - a powerful tool for the syntheses of hydrophilic phosphines; Author(s): Herd O;
Hessler A; Hingst M; et al. Source: CATALYSIS TODAY Volume: 42 Issue: 4 Pages: 413-420 DOI: 10.1016/S09205861(98)00123-0 Published: JUL 23 1998
107. Application of transition metals in hydroformylation. Annual survey covering the year 1995; Author(s): Ungvary F;
Source: COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS Volume: 160 Pages: 129-159 DOI: 10.1016/S0010-8545(96)01301-X
Published: APR 1997
108. Recent developments in aqueous organometallic chemistry and catalysis; Author(s): Joo F; Katho A Source: JOURNAL
OF MOLECULAR CATALYSIS A-CHEMICAL Volume: 116 Issue: 1-2 Pages: 3-26 DOI: 10.1016/S1381-1169(96)00075-1
Published: FEB 24 1997
New water-soluble rhodium(I) complexes containing 1-methyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phosphaadamantane iodide;
Author(s): Pruchnik FP ; Smolenski P ; Galdecka E ; et al. Source: NEW JOURNAL OF CHEMISTRY Volume:
22 Issue: 12 Pages: 1395-1398 DOI: 10.1039/a804053b Published: DEC 1998
109. Efficient Bulky Phosphines for the Selective Telomerization of 1,3-Butadiene with Methanol; Author(s): Tschan
110. Aqueous rhodium-catalyzed hydroformylation of 1-decene in the presence of randomly methylated beta-cyclodextrin
111. Succinic acid from renewable resources as a C(4) building-block chemical-a review of the catalytic possibilities in
aqueous media; Author(s): Delhomme Clara; Weuster-Botz Dirk; Kuehn Fritz E. Source: GREEN CHEMISTRY Volume: 11
Issue: 1 Pages: 13-26 DOI: 10.1039/b810684c Published: 2009
112. Synthesis and characterisation of kappa(1)-P and kappa(2)-P,N palladium(II) complexes of the open cage water soluble
aminophosphine PTN; Author(s): Caporali Maria; Bianchini Claudio; Bolano Sandra; et al. Source: INORGANICA
CHIMICA ACTA Volume: 361 Issue: 11 Pages: 3017-3023 DOI: 10.1016/j.ica.2008.01.051 Published: JUL 27 2008
113. Isomerization of trans-[Ru(PTA)(4)Cl-2] to cis-[Ru(PTA)(4)Cl-2] in water and organic solvent: Revisiting the chemistry of
114. Synthesis and coordination chemistry of a novel bidentate phosphine: 6-(diphenylphosphino)-1,3,5-triaza-7phosphaadamantane (PTA-PPh(2)); Author(s): Wong Gene W.; Harkreader Jennifer L.; Mebi Charles A.; et al. Source:
115. A new class of rhodium(I) kappa(1)-P and kappa(2)-P,N complexes with rigid PTN(R) ligands (PTN=7-phospha-3methyl-1,3,5-triazabicyclo[3.3.1]nonane); Author(s): Phillips AD; Bolano S; Bosquain SS; et al.Source:
ORGANOMETALLICS Volume: 25 Issue: 9 Pages: 2189-2200 DOI: 10.1021/om051099r Published: APR 24 2006
116. Catalytic isomerization of allylic alcohols by (eta(6)-p-cymene)-ruthenium(II) complexes in organic and aqueous
117. Aqueous organometallic chemistry: Synthesis, structure, and reactivity of the water-soluble metal hydride
10.1021/om049501+ Published: OCT 25 2004
118. Coordination chemistry of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) - Transition metal complexes and related
catalytic, medicinal and photoluminescent applications Author(s): Phillips AD; Gonsalvi L; Rornerosa A; et al. Source:
Published: JUN 2004
119. Structure and solution behaviour of rhodium(I) Vaska-type complexes for correlation of steric and electronic
properties of tertiary phosphine ligands Author(s): Roodt A; Otto S; Steyl G Source: COORDINATION CHEMISTRY
REVIEWS Volume: 245 Issue: 1-2 Pages: 121-137 DOI: 10.1016/S0010-8545(03)00069-9 Published: OCT 2003
120. Application of transition metals in hydroformylation. Annual survey covering the year 1999; Author(s): Ungvary F
Published: MAR 2001
40
Extending the coordination chemistry of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) to cobalt centers: First
examples of Co-PTA complexes and of a metal complex with the PTA oxide ligand; Author(s): Jaremko
Lukasz ; Kirillov Alexander M. ; Smolenski Piotr ; et al. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 47 Issue: 8
Pages: 2922-2924 DOI: 10.1021/ic70373b Published: APR 21 2008
121. Photo-aquation of cis-[RuCl(2)(mPTA)(4)](CF(3)SO(3))(4) in water (mPTA = N-methyl-1,3,5-triaza-7phosphaadamantane); Author(s): Girotti Rugiada; Romerosa Antonio; Manas Sonia; et al. Source: DALTON
122. Molecular and polymeric Hg(II) complexes with a PTA (1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane) complex of the
[Re(6)(mu(3)-Se)(8)](2+) core-containing cluster as ligand Author(s): Tu Xiaoyan; Truong Huong; Nichol Gary S.; et al.
Source: INORGANICA CHIMICA ACTA Volume: 363 Issue: 15 Pages: 4189-4196 DOI: 10.1016/j.ica.2010.06.063
Published: DEC 10 2010
123. Synthesis, structure, and coordination chemistry of O=PTA and S=PTA with group 12 metals (PTA=1,3,5-triaza-7phosphaadamantane); Author(s): Frost Brian J.; Lee Wei-Chih; Pal Kavita; et al. Source: POLYHEDRON Volume: 29
124. Coordination chemistry of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) and derivatives. Part II. The quest for tailored
125. Mild, Single-Pot Hydrocarboxylation of Gaseous Alkanes to Carboxylic Acids in Metal-Free and Copper-Promoted
Aqueous Systems; Author(s): Kirillova Marina V.; Kirillov Alexander M.; Pombeiro Armando J. L. Source: CHEMISTRY-A
EUROPEAN JOURNAL Volume: 16 Issue: 31 Pages: 9485-9493 DOI: 10.1002/chem.201000352 Published: 2010
126. Solvothermal Synthesis and Diverse Coordinate Structures of a Series of Luminescent Copper(I) Thiocyanate
Coordination Polymers Based on N-Heterocyclic Ligands; Author(s): Li Ming-Xing; Wang Hui; Liang Sheng-Wen; et al.
Source: CRYSTAL GROWTH & DESIGN Volume: 9 Issue: 11 Pages: 4626-4633 DOI: 10.1021/cg900079p Published: NOV
2009
127. Visible-Light Photoisomerization and Photoaquation of trans-[Ru(1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)(4)Cl(2)] in
Organic Solvent and Water; Author(s): Girotti Rugiada; Romerosa Antonio; Manas Sonia; et al. Source: INORGANIC
CHEMISTRY Volume: 48 Issue: 8 Pages: 3692-3698 DOI: 10.1021/ic802284j Published: APR 20 2009
128. Intramolecular Hydrogen-Bonded Tertiary Phosphines as 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA) Analogues;
129. Zn(II) and Cu(II) Complexes with the Cluster-based Ligand [Re(6)(mu (3)-Se)(8)(PEt(3))(5)(PTA)](SbF(6))(2) (PTA=1,3,5Triaza-7-phosphaadamantane); Author(s): Tu Xiaoyan; Nichol Gary S.; Zheng Zhiping Source: JOURNAL OF CLUSTER
SCIENCE Volume: 20 Issue: 1 Pages: 93-103 DOI: 10.1007/s10876-008-0206-5 Published: MAR 2009
130. A Water Soluble Diruthenium-Gold Organometallic Microgel; Author(s): Serrano Ruiz Manuel; Romerosa Antonio;
Sierra-Martin Benjamin; et al. Source: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION Volume: 47 Issue: 45 Pages:
8665-8669 DOI: 10.1002/anie.200803232 Published: 2008
131. Complexes of the [Re(6)(mu(3)-Se)(8)](2+) core-containing clusters with the water-soluble 1,3,5-triaza-7phosphaadamantane (PTA) ligand: unexpected ligand protonation and related studies; Author(s): Tu Xiaoyan; Nichol
Published: 2008
Cu(I) Complexes Bearing the New Sterically Demanding and Coordination Flexible Tris(3-phenyl-1pyrazolyl)methanesulfon ate Ligand and the Water-Soluble Phosphine 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane or Related
Ligands; Author(s): Wanke Riccardo ; Smolenski Piotr ; Guedes da Silva M. Fatima C. ; et al. Source: INORGANIC
CHEMISTRY Volume: 47 Issue: 21 Pages: 10158-10168 DOI: 10.1021/ic801254b Published: NOV 3 2008
132. Alkoxy-1,3,5-triazapentadien(e/ato) Copper(II) Complexes: Template Formation and Applications for the Preparation
of Pyrimidines and as Catalysts for Oxidation of Alcohols to Carbonyl Products; Author(s): Kopylovich Maximilian N.;
Karabach Yauhen Yu.; Guedes da Silva M. Fatima C.; et al. Source: CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL Volume: 18
Issue: 3 Pages: 899-914 DOI: 10.1002/chem.201101688 Published: JAN 2012
133. Ruthenium(II) Arene Complexes Bearing Tris(pyrazolyl)methanesulfonate Capping Ligands. Electrochemistry,
28 2011
134. Synthesis and Structural Features of New Ruthenium(II) Complexes Containing the Scorpionate Ligands Tris(pyrazol-1yl)methanesulfonate (Tpms) and Tris(pyrazol-1-yl)methane (Tpm); Author(s): Miguel Sara; Diez Josefina; Pilar Gamasa
Ma; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY Issue: 30 Pages: 4745-4755 DOI:
10.1002/ejic.201100621 Published: OCT 2011
41
135. Syntheses, crystal structures and luminescent properties of four one-dimensional coordination polymers [Cu(muX)(brdmpzm)](n) (X = Cl, Br, I, CN; brdmpzm = bis(4-bromo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)methane); Author(s): Li Hai-Yan;
Zhang Yong; Ding Yuan-Chen; et al. Source: JOURNAL OF MOLECULAR STRUCTURE Volume: 996 Issue: 1-3 Pages: 9094 DOI: 10.1016/j.molstruc.2011.04.022 Published: JUN 14 2011
136. Synthesis and structural characterization of iron complexes with 2,2,2-tris(1-pyrazolyl)ethanol ligands: Application in
the peroxidative oxidation of cyclohexane under mild conditions; Author(s): Silva Telma F. S.; Guedes da Silva M.
Fatima; Mishra Gopal S.; et al. Source: JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY Volume: 696 Issue: 6 Pages: 13101318 DOI: 10.1016/j.jorganchem.2010.12.036 Published: MAR 15 2011
137. Synthesis and Coordination Chemistry of a New N(4)-Polydentate Class of Pyridyl-Functionalized Scorpionate Ligands:
Complexes of Fe(II), Zn(II), V(IV), Pd(II) and Use for Heterobimetallic Systems; Author(s): Wanke Riccardo; Guedes da
Silva M. Fatima C.; Lancianesi Stefano; et al. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 49 Issue: 17 Pages: 7941-7952
DOI: 10.1021/ic100966u Published: SEP 6 2010
138. Synthesis, structural studies and solubility properties of zinc(II), nickel(II) and copper(II) complexes of bulky
tris(triazolyl)borate ligands; Author(s): Bongiovanni Jessica L.; Rowe Brittany W.; Fadden Patrick T.; et al. Source:
INORGANICA CHIMICA ACTA Volume: 363 Issue: 10 Pages: 2163-2170 DOI: 10.1016/j.ica.2010.03.010 Published: JUN
20 2010
139. Antiproliferative Activity of Gold(I) Alkyne Complexes Containing Water-Soluble Phosphane Ligands; Author(s):
Vergara Elena; Cerrada Elena; Casini Angela; et al. Source: ORGANOMETALLICS Volume: 29 Issue: 11 Pages: 2596-2603
DOI: 10.1021/om100300a Published: JUN 14 2010
141. Novel Scorpionate and Pyrazole Dioxovanadium Complexes, Catalysts for Carboxylation and Peroxidative Oxidation of
Alkanes; Author(s): Silva Telma F. S.; Luzyanin Konstantin V.; Kirillova Marina V.; et al. Source: ADVANCED SYNTHESIS
& CATALYSIS Volume: 352 Issue: 1 Pages: 171-187 DOI: 10.1002/adsc.200900660 Published: JAN 2010
142. Synthesis and structural characterization of copper(I) complexes bearing N-methyl-1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane
143. Towards the functionalization of the methine carbon of a sterically hindered tris(pyrazolyl)methane: is a radical
pathway envisageable? Synthesis and structure of tetrakis(3,5-dimethylpyrazolyl)methane Author(s): Benisvy Laurent;
Wanke Riccardo; Kuznetsov Maxim L.; et al. Source: TETRAHEDRON Volume: 65 Issue: 45 Pages: 9218-9223 DOI:
10.1016/j.tet.2009.09.006 Published: NOV 7 2009
144. Scorpionate complexes of vanadium(III or IV) as catalyst precursors for solvent-free cyclohexane oxidation with
dioxygen; Author(s): Mishra Gopal S.; Silva Telma F. S.; Martins Luisa M. D. R. S.; et al. Source: PURE AND APPLIED
CHEMISTRY Volume: 81 Issue: 7 Pages: 1217-1227 DOI: 10.1351//PAC-CON-08-10-08 Published: JUL 2009
145. Cu(II) complexes bearing the 2,2,2-tris(1-pyrazolyl)ethanol or 2,2,2-tris(1-pyrazolyl)ethyl methanesulfonate
scorpionates. X-Ray structural characterization and application in the mild catalytic peroxidative oxidation of
cyclohexane; Author(s): Silva Telma F. S.; Mishra Gopal S.; Guedes da Silva M. Fatima; et al. Source: DALTON
TRANSACTIONS Issue: 42 Pages: 9207-9215 DOI: 10.1039/b911990f Published: 2009
Water-soluble and stable dinitrogen phosphine complexes trans-[ReCl(N-2)(PTA-H)(n)(PTA)(4-n)](n+) (n=04), the first with 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane; Author(s): Smolenski Piotr ; Pombeiro Armando J. L.
Source: DALTON TRANSACTIONS Issue: 1 Pages: 87-91 DOI: 10.1039/b712360d Published: 2008
146. Synthesis and in vitro evaluation of palladium(II) salicylaldiminato thiosemicarbazone complexes against Trichomonas
vaginalis; Author(s): Chellan Prinessa; Stringer Tameryn; Shokar Ajit; et al. Source: JOURNAL OF INORGANIC
BIOCHEMISTRY Volume: 105 Issue: 12 Special Issue: SI Pages: 1562-1568 DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2011.07.023
Published: DEC 2011
147. Thiolato gold(I) complexes containing water-soluble phosphane ligands: a characterization of their chemical and
biological properties; Author(s): Vergara Elena; Cerrada Elena; Clavel Catherine; et al. Source: DALTON TRANSACTIONS
Volume: 40 Issue: 41 Pages: 10927-10935 DOI: 10.1039/c1dt10892a Published: 2011
150. Coupling between 3-Iminoisoindolin-1-ones and Complexed Isonitriles as a Metal-Mediated Route to a Novel Type of
Palladium and Platinum Iminocarbene Species; Author(s): Luzyanin Konstantin V.; Pombeiro Armando J. L.; Haukka
42
Matti; et al. Source: ORGANOMETALLICS Volume: 27 Issue: 20 Pages: 5379-5389 DOI: 10.1021/om800517c Published:
OCT 27 2008
151. Complexes of the [Re(6)(mu(3)-Se)(8)](2+) core-containing clusters with the water-soluble 1,3,5-triaza-7phosphaadamantane (PTA) ligand: unexpected ligand protonation and related studies; Author(s): Tu Xiaoyan; Nichol
Published: 2008
Structural, spectroscopic and catalytic properties of water-soluble hydride rhodium complexes
[RhH(Rtpa(+)I(-)4]H2O (R = Me, Et); Author(s): Pruchnik FP ; Smolenski P ; Galdecka E ; et al. Source:
INORGANICA CHIMICA ACTA Volume: 293 Issue: 1 Pages: 110-114 DOI: 10.1016/S0020-1693(99)00228-5
Published: OCT 2 1999
152. Diphosphaborane and Metalladiphosphaborane: Ligands for Transition-Metal Chemistry; Author(s): McLellan Ross;
Ellis David; Rosair Georgina M.; et al. Source: ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION Volume: 50 Issue: 51
Pages: 12339-12341 DOI: 10.1002/anie.201105820 Published: 2011
153. 2-Thia-1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane-2,2-dioxide Revisited: Computational and Experimental Studies of a
Neglected Phosphine; Author(s): Sternberg Michelle; Suresh Cherumuttathu H.; Mohr Fabian Source:
ORGANOMETALLICS Volume: 29 Issue: 17 Pages: 3922-3929 DOI: 10.1021/om100579e Published: SEP 13 2010
154. Efficient Bulky Phosphines for the Selective Telomerization of 1,3-Butadiene with Methanol; Author(s): Tschan
155. Isomerization of trans-[Ru(PTA)(4)Cl-2] to cis-[Ru(PTA)(4)Cl-2] in water and organic solvent: Revisiting the chemistry of
156. Nickel(II) complexes of 1-alkyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1(3,7)]decane - Synthesis and solid-state
157. Coordination chemistry of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) - Transition metal complexes and related
Published: JUN 2004
158. Heterogeneous Rh/C-catalyzed direct reductive coupling of haloaryls to biaryls in water; Author(s): Mukhopadhyay S;
Joshi AV; Peleg L; et al. Source: ORGANIC PROCESS RESEARCH & DEVELOPMENT Volume: 7 Issue: 1 Pages: 44-46 DOI:
10.1021/op020080m Published: JAN-FEB 2003
159. Complex-catalyzed hydrogenation reactions in aqueous media; Author(s): Dwars T; Oehme G Source: ADVANCED
160. Formation and characterization of water-soluble hydrido-ruthenium(II) complexes of 1,3,5-triaza-7phosphaadamantane and their catalytic activity in hydrogenation of CO2 and HCO3- in aqueous solution; Author(s):
Laurenczy G; Joo F; Nadasdi L Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 39 Issue: 22 Pages: 5083-5088 DOI:
10.1021/ic000200b Published: OCT 30 2000
Unprecedented Metal-Free C(sp(3))-C(sp(3)) Bond Cleavage: Switching from N-Alkyl- to N-Methyl-1,3,5triaza-7-phosphaadamantane; Author(s): Kirillov Alexander M. ; Smolenski Piotr ; Haukka Matti ; et al.
Source: ORGANOMETALLICS Volume: 28 Issue: 6 Pages: 1683-1687 DOI: 10.1021/om801026a Published:
MAR 23 2009
161. P(4)S(3) and P,P ' or N,N ' Donors as Competitive Building Blocks in Copper(I) Coordination Polymers; Author(s):
Biegerl Andreas; Piryazev Dmitry; Scheer Manfred; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
Issue: 27 Pages: 4248-4255 DOI: 10.1002/ejic.201100444 Published: SEP 2011
162. Hexamethylenetetramine: An old new building block for design of coordination polymers
Author(s): Kirillov Alexander M. Source: COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS Volume: 255 Issue: 15-16 Pages: 16031622 DOI: 10.1016/j.ccr.2011.01.023 Published: AUG 2011
163. Novel Metal-Organic Frameworks Incorporating [Cp degrees(2)Mo(2)P(4)S] (Cp degrees=1-tBu-3,4-Me(2)C(5)H(2)),
P(4)S(3) and Cu(2)I(2) Building Blocks; Author(s): Groeger Christian; Kalbitzer Hans Robert; Pronold Michael; et al.
Source: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY Issue: 6 Pages: 785-793 DOI: 10.1002/ejic.201001125
Published: FEB 2011
164. Self-Assembled 3D Heterometallic Cu(II)/Fe(II) Coordination Polymers with Octahedral Net Skeletons: Structural
Features, Molecular Magnetism, Thermal and Oxidation Catalytic Properties; Author(s): Karabach Yauhen Y.; Guedes
43
165.
166.
167.
168.
da Silva M. Fatima C.; Kopylovich Maximilian N.; et al. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 49 Issue: 23 Pages:
11096-11105 DOI: 10.1021/ic101668f Published: DEC 6 2010
A New Building Block for Organometallic-Inorganic Hybrid Polymers: The Mixed Group 15/16 Element Ligand Complex
[Cp(2)*Mo(2)(mu,eta(2:2)-PSe)(2)(mu-Se)] (Cp* = C(5)Me(5)); Author(s): Bodensteiner Michael; Dusek Michal; Kubicki
Marek M.; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY Issue: 33 Pages: 5298-5303 DOI:
10.1002/ejic.201000796 Published: NOV 2010
Novel aspects in the coordination chemistry of mixed group 15/16 cage molecules; Author(s): Wachter Joachim
Source: COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS Volume: 254 Issue: 17-18 Pages: 2078-2085 DOI:
10.1016/j.ccr.2010.04.004 Published: SEP 2010
Synthesis, characterization and solubility studies of four new highly water soluble 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane
2010
New water-soluble azido- and derived tetrazolato-platinum(II) complexes with PTA. Easy metal-mediated
synthesis and isolation of 5-substituted tetrazoles; Author(s): Smolenski Piotr ; Mukhopadhyay Suman ;
Guedes da Silva M. Fatima C. ; et al. Source: DALTON TRANSACTIONS Issue: 46 Pages: 6546-6555 DOI:
10.1039/b808156e Published: 2008
169. Alkoxy-1,3,5-triazapentadien(e/ato) Copper(II) Complexes: Template Formation and Applications for the Preparation
of Pyrimidines and as Catalysts for Oxidation of Alcohols to Carbonyl Products; Author(s): Kopylovich Maximilian N.;
Karabach Yauhen Yu.; Guedes da Silva M. Fatima C.; et al. Source: CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL Volume: 18
Issue: 3 Pages: 899-914 DOI: 10.1002/chem.201101688 Published: JAN 2012
170. Syntheses and reactivities of azido coordinated CpCo(dithiolene) complexes; Author(s): Nomura Mitsushiro; Sakamoto
Noriko; Nakajima Hirokazu; et al. Source: POLYHEDRON Volume: 30 Issue: 17 Pages: 2890-2895 DOI:
10.1016/j.poly.2011.08.023 Published: NOV 3 2011
171. Microwave-Assisted Synthesis of Metal Complexes; Author(s): Abe Taichi; Miyazawa Akira; Kawanishi Yuji; et al.
Source: MINI-REVIEWS IN ORGANIC CHEMISTRY Volume: 8 Issue: 3 Pages: 315-333 Published: AUG 2011
172. 2-Thia-1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane-2,2-dioxide Revisited: Computational and Experimental Studies of a
Neglected Phosphine; Author(s): Sternberg Michelle; Suresh Cherumuttathu H.; Mohr Fabian Source:
ORGANOMETALLICS Volume: 29 Issue: 17 Pages: 3922-3929 DOI: 10.1021/om100579e Published: SEP 13 2010
173. Residual entropy of quasi-one-dimensional water systems; Author(s): Tokmachev A. M.; Dronskowski R. Source:
JOURNAL OF PHYSICS A-MATHEMATICAL AND THEORETICAL Volume: 43 Issue: 32 Article Number: 325001 DOI:
10.1088/1751-8113/43/32/325001 Published: AUG 13 2010
175. Platinum(II)-Promoted [2+3] Cycloaddition of Azide with 4-Cyanobenzaldehyde, a Schiff Base Derivative or
Dicyanobenzenes To Give Formyl-, Amino(imino)- or Cyano-Functionalized Tetrazolato Complexes; Author(s): Lasri
Jamal; Guedes da Silva M. Fatima C.; Kopylovich Maximilian N.; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC
CHEMISTRY Issue: 36 Pages: 5541-5549 DOI: 10.1002/ejic.200900858 Published: DEC 2009
176. Isocyanide Complexes with Platinum and Palladium and Their Reactivity toward Cycloadditions with Nitrones to Form
Aminooxycarbenes: A Theoretical Study; Author(s): Menezes Filipe M. C.; Kuznetsov Maxim L.; Pombeiro Armando J.
L. Source: ORGANOMETALLICS Volume: 28 Issue: 22 Pages: 6593-6602 DOI: 10.1021/om900513b Published: NOV 23
2009
177. Cadmium Chloride as an Efficient Catalyst for Neat Synthesis of 5-Substituted 1H-Tetrazoles; Author(s):
Venkateshwarlu G.; Premalatha A.; Rajanna K. C.; et al. Source: SYNTHETIC COMMUNICATIONS Volume: 39 Issue: 24
Pages: 4479-4485 DOI: 10.1080/00397910902917682 Published: 2009
178. Synthesis of mono- and bis-tetrazolato complexes of Ni(II), Pt(II) and Cu(II) via 1,3-dipolar cycloadditions of 2cyanopyridines with metal ligated azides in N,N,O-aminoiminophenolato complexes; Author(s): Mukhopadhyay
Bhaswati Ghosh; Mukhopadhyay Suman; Guedes da Silva M. Fatima C.; et al. Source: DALTON TRANSACTIONS Issue:
24 Pages: 4778-4785 DOI: 10.1039/b902007a Published: 2009
Engineering Coordination and Supramolecular Copper-Organic Networks by Aqueous Medium Self-Assembly with
1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA); Author(s): Jaremko Lukasz ; Kirillov Alexander M. ; Smolenski Piotr ; et al.
44
Source: CRYSTAL GROWTH & DESIGN Volume: 9 Issue: 7 Pages: 3006-3010 DOI: 10.1021/cg900334w Published: JUL
2009
179. Imidazolyl-PTA Derivatives as Water-Soluble (P,N) Ligands for Ruthenium-Catalyzed Hydrogenations; Author(s):
Krogstad Donald A.; Guerriero Antonella; Ienco Andrea; et al. Source: ORGANOMETALLICS Volume: 30 Issue: 22 Pages:
6292-6302 DOI: 10.1021/om200896g Published: NOV 28 2011
180. Hexamethylenetetramine: An old new building block for design of coordination polymers; Author(s): Kirillov
Alexander M. Source: COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS Volume: 255 Issue: 15-16 Pages: 1603-1622 DOI:
10.1016/j.ccr.2011.01.023 Published: AUG 2011
181. Syntheses, Characterization, and Properties of Three-Dimensional Pillared Frameworks with Entanglement; Author(s):
Su Zhi; Fan Jian; Chen Min; et al. Source: CRYSTAL GROWTH & DESIGN Volume: 11 Issue: 4 Pages: 1159-1169 DOI:
10.1021/cg101365v Published: APR 2011
182. Self-Assembled 3D Heterometallic Cu(II)/Fe(II) Coordination Polymers with Octahedral Net Skeletons: Structural
Features, Molecular Magnetism, Thermal and Oxidation Catalytic Properties; Author(s): Karabach Yauhen Y.; Guedes
da Silva M. Fatima C.; Kopylovich Maximilian N.; et al. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 49 Issue: 23 Pages:
11096-11105 DOI: 10.1021/ic101668f Published: DEC 6 2010
183. Structural and magnetic studies on copper(II) azido complexes; Author(s): Adhikary Chandan; Koner Subratanath
10.1016/j.ccr.2010.06.001 Published: DEC 2010
184. 1,3,5-Triazapentadiene Nickel(II) Complexes Derived from a Ketoxime-Mediated Single-Pot Transformation of Nitriles;
Author(s): Kopylovich Maximilian N.; Kirillov Alexander M.; Tronova Ekaterina A.; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL
OF INORGANIC CHEMISTRY Issue: 16 Pages: 2425-2432 DOI: 10.1002/ejic.201000019 Published: JUN 2010
185. Interpenetrating and Self-Penetrating Zinc(II) Complexes with Rigid Tripodal Imidazole-Containing Ligand and
Benzenedicarboxylate; Author(s): Su Zhi; Fan Jian; Okamura Taka-aki; et al. Source: CRYSTAL GROWTH & DESIGN
Volume: 10 Issue: 4 Pages: 1911-1922 DOI: 10.1021/cg100020t Published: APR 2010
186. Self-assembled dicopper(II) diethanolaminate cores for mild aerobic and peroxidative oxidation of alcohols; Author(s):
Figiel Pawel J.; Kirillov Alexander M.; Guedes da Silva M. Fatima C.; et al. Source: DALTON TRANSACTIONS Volume: 39
Issue: 41 Pages: 9879-9888 DOI: 10.1039/c0dt00472c Published: 2010
187. Metal-Free and Copper-Promoted Single-Pot Hydrocarboxylation of Cycloalkanes to Carboxylic Acids in Aqueous
Medium; Author(s): Kirillova Marina V.; Kirillov Alexander M.; Pombeiro Armando J. L. Source: ADVANCED SYNTHESIS
& CATALYSIS Volume: 351 Issue: 17 Pages: 2936-2948 DOI: 10.1002/adsc.200900537 Published: NOV 2009
Synthesis of the water-soluble [Rh(Tpms)(CO)(PTA)] compound, the first transition metal complex bearing the 1,3,5triaza-7-phosphaadamantane (PTA) and the tris(1-pyrazolyl)methanesulfonate (Tpms) ligands; Author(s): Smolenski
Piotr ; Dinoi Chiara ; Guedes da Silva M. Fatima C. ; et al. Source: JOURNAL OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY
Volume: 693 Issue: 13 Pages: 2338-2344 DOI: 10.1016/j.jorganchem.2008.04.008 Published: JUN 15 2008
188. Ruthenium(II) Arene Complexes Bearing Tris(pyrazolyl)methanesulfonate Capping Ligands. Electrochemistry,
28 2011
191. Zwitterionic Relatives of Cationic Platinum Group Metal Complexes: Applications in Stoichiometric and Catalytic
sigma-Bond Activation; Author(s): Stradiotto Mark; Hesp Kevin D.; Lundgren Rylan J. Source: ANGEWANDTE CHEMIEINTERNATIONAL EDITION Volume: 49 Issue: 3 Pages: 494-512 DOI: 10.1002/anie.200904093 Published: 2010
192. Synthesis, catalytic activity, phosphatase inhibition activity, and X-ray structural characterization of vanadium
scorpionate complexes, (Tpms)VCl(2)(DMF) and (Tpms)VOCl(DMF); Author(s): McLauchlan Craig C.; Weberski Michael
P. Jr.; Greiner Bradley A. Source: INORGANICA CHIMICA ACTA Volume: 362 Issue: 8 Pages: 2662-2666 DOI:
10.1016/j.ica.2008.12.004 Published: JUN 2009
193. Intramolecular Hydrogen-Bonded Tertiary Phosphines as 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA) Analogues;
194. An organometallic approach for the synthesis of water-soluble ruthenium and platinum nanoparticles; Author(s):
Debouttiere Pierre-Jean; Martinez Victor; Philippot Karine; et al. Source: DALTON TRANSACTIONS Issue: 46 Pages:
10172-10174 DOI: 10.1039/b917749n Published: 2009
45
Copper(I) Iodide Complexes Derived from N-Alkyl-1,3,5-triaza-7-phosphaadamantanes: Synthesis, Crystal Structures,
Photoluminescence, and Identification of the Unprecedented {Cu(3)I(5)}(2-) Cluster; Author(s): Kirillov Alexander M. ;
Smolenski Piotr ; Ma Zhen ; et al. Source: ORGANOMETALLICS Volume: 28 Issue: 22 Pages: 6425-6431 DOI:
10.1021/om900591q Published: NOV 23 2009
195. Novel Metal-Organic Frameworks Incorporating [Cp degrees(2)Mo(2)P(4)S] (Cp degrees=1-tBu-3,4-Me(2)C(5)H(2)),
P(4)S(3) and Cu(2)I(2) Building Blocks; Author(s): Groeger Christian; Kalbitzer Hans Robert; Pronold Michael; et al.
Source: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY Issue: 6 Pages: 785-793 DOI: 10.1002/ejic.201001125
Published: FEB 2011
196. Stoichiometry-dominated in situ formation of iodocuprate clusters and dimethyl-2,2 '-biimidazoles as building units of
coordination architectures; Author(s): Cheng Ying; Xu Peng; Ding You-Bang; et al. Source: CRYSTENGCOMM Volume:
13 Issue: 7 Pages: 2644-2648 DOI: 10.1039/c0ce00938e Published: 2011
197. A New Building Block for Organometallic-Inorganic Hybrid Polymers: The Mixed Group 15/16 Element Ligand Complex
[Cp(2)*Mo(2)(mu,eta(2:2)-PSe)(2)(mu-Se)] (Cp* = C(5)Me(5)); Author(s): Bodensteiner Michael; Dusek Michal; Kubicki
Marek M.; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY Issue: 33 Pages: 5298-5303 DOI:
10.1002/ejic.201000796 Published: NOV 2010
198. Novel aspects in the coordination chemistry of mixed group 15/16 cage molecules; Author(s): Wachter Joachim
10.1016/j.ccr.2010.04.004 Published: SEP 2010
199. Reactions of 1,1 '-Diphosphaferrocene with CuCl and CuBr Resulting in Cu(4)P(4)X(4)Fe(2) (X = Cl, Br) Complexes with
Adamantane-like Topologies; Author(s): Schnoedt Johannes; Winter Rainer F.; Zabel Manfred Source: ZEITSCHRIFT
FUR ANORGANISCHE UND ALLGEMEINE CHEMIE Volume: 636 Issue: 7 Pages: 1242-1248 DOI:
10.1002/zaac.200900588 Published: 2010
200. Syntheses and structures of copper(I) complexes based on Cu(n)X(n) (X = Br and I; n=1, 2 and 4) units and bis(pyridyl)
ligands with longer flexible spacer; Author(s): Deng Zhao-Peng; Qi Hui-Ling; Huo Li-Hua; et al. Source: DALTON
Synthesis, characterization and molecular structures of the hybrid organic-inorganic salts of N-alkyl-1,3,5triaza-7-phosphaadamantane (alkyl = methyl, ethyl) and tetra(isothiocyanato)cobalt(II); Author(s):
Jaremko Lukasz ; Kirillov Alexander M. ; Smolenski Piotr ; et al. Source: INORGANICA CHIMICA ACTA
Volume: 362 Issue: 5 Pages: 1645-1649 DOI: 10.1016/j.ica.2008.07.016 Published: APR 1 2009
201. Synthesis, characterization and solubility studies of four new highly water soluble 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane
2010
Orthometalation of tris(3-sodium sulfonatophenyl)phosphine with dirhodium(II) acetate; Author(s):
Pruchnik FP ; Starosta R ; Smolenski P ; et al. Source: ORGANOMETALLICS Volume: 17 Issue: 17 Pages:
3684-3689 DOI: 10.1021/om9800703 Published: AUG 17 1998
203. Sensitive and Selective Chromogenic Sensing of Carbon Monoxide via Reversible Axial CO Coordination in Binuclear
Rhodium Complexes; Author(s): Moragues Maria E.; Esteban Julio; Vicente Ros-Lis Jose; et al. Source: JOURNAL OF
THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY Volume: 133 Issue: 39 Pages: 15762-15772 DOI: 10.1021/ja206251r Published:
OCT 5 2011
204. Dirhodium(II) Compounds with Bridging Thienylphosphines: Studies on Reversible P,C/P,S Coordination; Author(s):
Lloret Julio; Estevan Francisco; Lahuerta Pascual; et al. Source: CHEMISTRY-A EUROPEAN JOURNAL Volume: 15 Issue:
31 Pages: 7706-7716 DOI: 10.1002/chem.200900582 Published: 2009
205. Carboxylatodirhodium(II) complexes with orthometallated tris(p-methoxyphenyl)phosphine and their reactions with
pyrazole and imidazole; Author(s): Starosta R; Pruchnik FP; Ciunik Z Source: POLYHEDRON Volume: 25 Issue: 9 Pages:
1994-2006 DOI: 10.1016/j.poly.2005.12.018 Published: JUN 19 2006
46
206. Dinuclear palladium(II) compounds with bridging cyclometalated phosphines. Synthesis, crystal structure and
electrochemical study; Author(s): Koshevoy Igor O.; Lahuerta Pascual; Sanau Mercedes; et al. Source: DALTON
TRANSACTIONS Issue: 46 Pages: 5536-5541 DOI: 10.1039/b609829k Published: 2006
207. Origin and development of coordination chemistry in Poland - Introductory remarks; Author(s): Stasicka Z; Ziolkowski
208. Phosphapalladacycles: forms of existence and reactions; Author(s): Dunina VV; Gorunova ON Source: USPEKHI KHIMII
Volume: 74 Issue: 10 Pages: 955-1000 Published: 2005
209. Molecular structure and properties of the rhodium(II) complexes with chemilabile ether-phosphine ligands P(2MeOC6H4)(3) and P(2,6-(MeO)(2)C6H3)(3); Author(s): Pruchnik FP; Starosta R; Kowalska MW; et al. Source: JOURNAL
OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY Volume: 597 Issue: 1-2 Pages: 20-28 DOI: 10.1016/S0022-328X(99)00529-X
Published: MAR 15 2000
210. New insight into role of ortho-metallation in rhodium triphenylphosphite complexes. Hydrogen mobility in
hydrogenation and isomerization of unsaturated substrates; Author(s): Trzeciak AM; Ziolkowski JJ Source: JOURNAL
OF ORGANOMETALLIC CHEMISTRY Volume: 597 Issue: 1-2 Pages: 69-76 DOI: 10.1016/S0022-328X(99)00594-X
Published: MAR 15 2000
211. Orthometalation of functionalized phosphinoamines with late transition metal complexes; Author(s): Gaw KG; Slawin
AMZ; Smith MB Source: ORGANOMETALLICS Volume: 18 Issue: 17 Pages: 3255-3257 DOI: 10.1021/om990363b
Three-dimensional hydrogen-bonded supramolecular assembly in tetrakis (1,3,5-triaza-7phosphaadamantane)copper(I) chloride hexahydrate; Author(s): Kirillov Alexander M. ; Smolenski Piotr ;
Guedes da Silva M. Fatima C. ; et al. Source: ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION E-STRUCTURE REPORTS
ONLINE Volume: 64 Pages: M603-U32 DOI: 10.1107/S1600536808008179 Part: Part 5 Published: MAY
2008
213. Synthesis and structural characterization of copper(I) complexes bearing N-methyl-1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane
Syntheses and Crystal Structures of the First Zinc Complex with 1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane (PTA),
[ZnCl(2)(PTA)(2)], and of the Hybrid Organic-Inorganic Salts of N-Methyl-1,3,5-triaza-7phosphaadamantane with Tetrahalozinc [PTA-Me](2)[ZnI(2)X(2)] (X = I, Cl); Author(s): Smolenski Piotr ;
Benisvy Laurent ; Guedes da Silva M. Fatima C. ; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC
CHEMISTRY Issue: 9 Pages: 1181-1186 DOI: 10.1002/ejic.200801023 Published: MAR 2009
2010
1-Methyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1]decane 7-oxide triiodide; Author(s): Kirillov
Alexander M. ; Smolenski Piotr ; Guedes da Silva M. Fatima C. ; et al. Source: ACTA CRYSTALLOGRAPHICA
SECTION
E-STRUCTURE
REPORTS
ONLINE
Volume:
64
Pages:
O496-U2794
DOI:
10.1107/S1600536808001426 Part: Part 2 Published: FEB 2008
47
1-methyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1(3,7)]decane
tetrafluoroborate;
Author(s):
Smolenski Piotr ; Kirillov Alexander M. ; Guedes da Silva M. Fatima C. ; et al. Source: ACTA
CRYSTALLOGRAPHICA SECTION E-STRUCTURE REPORTS ONLINE Volume: 64 Pages: O556-U821 DOI:
10.1107/S1600536808003401 Part: Part 3 Published: MAR 2008
2010
Design of Silver(I)-PTA Coordination Polymers through Controlled N,P-Coordination of 1,3,5-Triaza-7phosphaadamantane (PTA) with Arylcarboxylates; Author(s): Lis Agnieszka ; Guedes da Silva M. Fatima C. ;
Kirillov Alexander M. ; et al. Source: CRYSTAL GROWTH & DESIGN Volume: 10 Issue: 12 Pages: 5244-5253
DOI: 10.1021/cg101058x Published: DEC 2010
220. Hexamethylenetetramine: An old new building block for design of coordination polymers; Author(s): Kirillov
Alexander M. Source: COORDINATION CHEMISTRY REVIEWS Volume: 255 Issue: 15-16 Pages: 1603-1622 DOI:
10.1016/j.ccr.2011.01.023 Published: AUG 2011
Molybdenum Complexes Bearing the Tris(1-pyrazolyl)methanesulfonate Ligand: Synthesis,
Characterization and Electrochemical Behaviour; Author(s): Dinoi Chiara ; Guedes da Silva M. Fatima C. ;
Alegria Elisabete C. B. A. ; et al. Source: EUROPEAN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY Issue: 16 Pages:
2415-2424 DOI: 10.1002/ejic.201000018 Published: JUN 2010
222. Synthesis and Catalytic Properties of Molybdenum(VI) Complexes with Tris(3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)methane;
Author(s): Neves Patricia; Gago Sandra; Balula Salete S.; et al. Source: INORGANIC CHEMISTRY Volume: 50 Issue: 8
Pages: 3490-3500 DOI: 10.1021/ic102456z Published: APR 18 2011
Aminoalkylphosphines, the water-soluble chiral Phosphines; Author(s): Smolenski P. ; Pruchnik F. P.
Source: POLISH JOURNAL OF CHEMISTRY Volume: 81 Issue: 10 Pages: 1771-1776 Published: OCT 2007
223. Phosphinoferrocenyl Carboxamides Bearing Glycine Pendant Groups: Synthesis, Palladium(II) Complexes, and
Catalytic Use in Polar and Aqueous Reaction Media; Author(s): Tauchman Jiri; Cisarova Ivana; Stepnicka Petr Source:
ORGANOMETALLICS Volume: 28 Issue: 11 Pages: 3288-3302 DOI: 10.1021/om900209j Published: JUN 8 2009
48
2.4.6
Udział w konferencjach
1. F.P Pruchnik, I. Raksa, P. Smoleński
"Rhodium(I) and ruthenium(II) complexes with tris-(2-cyanoethyl)phosphine"
Environmental Coordination Chemistry "TEMPUS" - Karpacz, 3-7.06.1992.
2. P. Smoleński
7 Szkola Problemow Dydaktyki Chemii - Borowice, 14-18.12.1992.
3. F.P Pruchnik, P. Smoleński
"Rhodium colmplexes with water soluble phosphines"
12th Summer School on Coordination Chemistry - Karpacz, 6-12.06.1993.
4. F. Pruchnik, J. Müller, P. Smoleński
"Cyclopentadienyl and indenyl rhodium complexes with water soluble phosphines"
Miedzyzespolowe Seminarium Katalizy 94 - Karpacz, 1-4.06.1994.
5. F.P Pruchnik, J. Müller, P. Smoleński
"Cyclopentadienyl and indenyl rhodium complexes with water soluble phosphines"
Zjazd Naukowy Polskiego Towarzystwa Chemicznego - Warszawa, 12-15.09.1994.
6. F.P. Pruchnik, P. Smolenski
"Rhodium Complexes with Water soluble Phosphines"
2nd International School on Molecular Catalysis, "Organometallics anf Catalysis", Poznan-Kiekrz,
11-15.05. 1995.
7. F.P. Pruchnik, P. Smoleński
“Rhodium(I) complexes with water soluble phosphines”
XX. Colloquy on Organometallic Chemistry, Germany-Poland, Bad Kösen, Schöne Aussicht, 912.09.1996.
8. F.P. Pruchnik, P. Smoleński
"Catalytic properties of new water soluble rhodium complexes"
2nd International Conference on Progress in Inorganic and Organometallic
Chemistry, 19-23.09.1997, Polanica Zdrój, Poland.
9. F. Pruchnik, P. Smoleński
"Catalytic properties on new water-soluble rhodium complexes"
Miedzyzespolowe Seminarium Katalizy 97 - Karpacz 11 - 14 06 1997.
10.F.P. Pruchnik, P. Smoleński
"Catalytic Hydrogenation and Hydroformylation in the presence of new rhodium(I) complexes
with 1-alkyl-1-azonia-3,5-diaza-7-phosphaadamantane iodides"
3rd International School on Molecular Catalysis - Mechanistic Aspects of Catalysis", Łagów,
49
Poland, 20-24.05,1998.
11.F.P. Pruchnik, P. Smoleński, R. Starosta
“Rhodium complexes with 1-alkylazonia-3,5-diaza-7- phosphaadamantane and tris(3-sodium
sulfonatophenyl)phosphine"
XXIst Polish-German Colloquy on Organometallic Chemistry
22-26, 09.1998, Dadaj, Poland.
12.P. Smoleński, F.P. Pruchnik
"Catalytic properties on water-soluble rhodium(I) complexes"
Eko-Opole 2000, 18-21.10.2000, Poland
13.F.P. Pruchnik, Piotr Smoleński, T. Lis, Z. Ciunik
“Spectroscopic, structural and catalytic properties on new water soluble rhodium and ruthenium
[RhH(Rtpa+I-)4]×H2O (R = Me, Et), [RhI4(Metpa+)2]I and [RuI4(Metpa+)2]×2H2O”
XII Winter Scholl on Coordination Chemistry, Karpacz, 3-7.12.2001, Poland.
14.P. Smoleński, F.P. Pruchnik, Z. Ciunik, T. Lis
“New rhodium(III) and ruthenium(II) water-soluble complexes with 3,5-diaza-1-methyl-1-azonia7-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane”
XIII Winter Scholl on Coordination Chemistry, Karpacz, 5-9.12.2003, Poland.
15.P. Smoleński, F.P. Pruchnik
„New chiral phospines type P-N”
Zjazd Naukowy Polskiego Towarzystwa Chemicznego - Wroclaw, 12-17.09.2004, Poland.
16.F.P. Pruchnik, P. Smoleński, R. Starosta, K. Wajda-Hermanowicz, M. Zuber, L. Ciunik, T. Lis
„Związki metaloorganiczne i kompleksowe, właściwości, aktywność biologiczna i Katalityczna”
XLVIII Zjazd Ptchem i SITPChem, Poznań, Poland, 18-22.09.2005.
17.P. Sgarbossa, A.M. Krillow, M.F.C. Guedes da Silva, P. Smoleński, A.J.L. Pombeiro, R.A. Michelin
“[Pt(Cl)(C6F5)(PTA)2] and Re-picolinate and their application in the catalytic epoxidation of 1octene Experiment and Theory in Transition Metal Chemistry”
Barcelona, Spain, 27-29th September 2006.
18.P. Smoleński, A.J.L. Pombeiro
“The first Dinitrogen Rhenium Complex with 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane”
XVth Winter School On Coordination Chemistry, Karpacz, Poland, December 4-8, 2006.
19.K. Wanke, E. Alegria, P.Servin, P. Smoleńskl, L. Martins, A.M. Caminade, A. Pombeiro
“Synthesis and Reactions of Scorpionates: coordination to Fe and coupling with a dendrimer
AQUACHEM Transition Metal Chemistry and Catalysis in Aqueous Media”
3rd Annual Meeting, Debrecen, Hungary, January 12-14, 2007.
20.A.M. Krillov, P. Smoleński, M.F.C. Goudes da Silva, A.J.L. Pombeiro
50
“The First Copper Complexes Bearing the 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (tpa) Ligand
AQUACHEM Transition Metal Chemistry and Catalysis in Aqueous Media”
3rd Annual Meeting, Debrecen, Hungary, January 12-14, 2007.
21.G.J.O.C. Lopes, P. Smoleński, E.C.B.A. Alegria, L.M.D.R.S. Martins, A.J.L. Pombeiro
“New Rhenium (III) complexes bearing water soluble ligands”
XXI Encontro Nacional SPQ, Porto, Portugal, July 11-13, 2008.
22.P. Smoleński, M.F.C. Guedes da Silva, F.P. Pruchnik, A.J.L. Pombeiro
“New rhodium water-soluble complexes with 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane”
9th European Biological Inorganic Conference, Wrocław, Poland, September 2-6, 2008.
23.A.M. Kirillov, Y.Yu. Karabach, M.V. Kirillova, K. Gruenwald, P. Smoleński, M. Haukka, M.F.C.
Guedes da Silva, M.N. Kopylovich, A.J.L. Pombeiro
“Crystal engineering of multicopper compounds with N,O- and N,P-ligands via self-assembly in
aqueous medium: synthesis, structural features and catalysis”
1st PYCheM” Lisbon, Portugal, October 15-17, 2008.
24.G. Lopes, P. Smoleński, E.C.B.A. Alegria, L.M.D.R.S. Martins, A. J. L. Pombeiro
“New rhenium complexes with PTA exhibiting different coordination modes”
6th European Workshop on Phosphorus Chemistry, Florence, March 26-27, 2009.
25.G. Lopes, P. Smoleński, E.C.B.A. Alegria, L.M.D.R.S Martins, A. J.L Pombeiro
“New rhenium complexes with PTA exhibiting different coordination modes”
6th European Workshop on Phosphorus Chemistry, Florence, March 26-27, 2009.
26.L.M.D.R.S. Martins, C. Dinoi, P. Smoleński, M.F.C. Guedes da Silva, E. C. B. A. Alegria, R. Poli, A. J.
L. Pombeiro
“Electrochemical behaviour of new molybdenum complexes bearing the tris(1-pyrazolyl)methanesulfonate ligand”
XI Iberic Meeting of Electrochemistry, Tenerife, Espanha, July 19-22, 2009.
27.A.M. Kirillov, P. Smoleński M.F.C. Guedes da Silva, Ł. Jaremko, M. Haukka, Z. Ma, A.J.L. Pombeiro
“Copper compounds bearing 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) and derived ligands:
synthesis, structural features and applications”
24th International Conference on Organometallic Chemistry, Taipei, July 18-23, 2010.
28.P. Smoleński, A.M. Kirillov, Z. Ma, M.F.C. Guedes da Silva, M.i Haukka, A.J.L. Pombeiro
“Synthesis, crystal structures and photoluminescence of new copper(I) iodide complexes derived
from N-alkyl-1,3,5-triaza-7-phosphaadamantanes”
Excited States of Transition Elements and Workshop on Luminescence, Piechowice, Poland,
September 4-9, 2010.
29.P. Smoleński, A. Lis, M. F. C. Guedes da Silva, A. M. Kirillov, A. J. L. Pombeiro
“Design of sSilver(I)-PTA and copper(I)-PTA coordination polymers through controlled N,Pcoordination of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) with various heterocycle ligands”
51
XVIIth Winter School On Coordination Chemistry, Karpacz, Poland, December 6-10, 2010.
30.P. Smoleński, A.M. Kirillov, A. Lis, Ł. Jaremko, M.F.C. Guedes da Silva, A.J.L. Pombeiro
“Engineering coordination and supramolecular metal-organic networks by aqueous medium
self-assembly using 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane (PTA) with copper(I) and silver(I) salts”
XXIII International Conference on Coordination and Bioinorganic and Applied Inorganic
Chemistry, Smolenice, Slovakia, June 5-10, 2011.
31.A.J.L. Pombeiro, E.C.B.A. Alegria, L.M.D.R.S. Martins, Z. Ma, P. Smoleński
“New Re Complexes with 4’-phenyl-terpyridine: Application as Catalysts for the Baeyer-Villiger
Oxidation of ketones under mild conditions”
XIX EuCheMS Conference on Organometallic Chemistry, Toulouse , France, July 3-7, 2011.
32.U. Śliwińska-Hill, P. Smoleński, L. Trynda-Lemiesz
„Badania oddziaływań związków koordynacyjnych Cu(I) o potencjalnym zastosowaniu w
diagnostyce PET z albuminą ludzkiego osocza”
II Ogólnopolskie Sympozjum Naukowe nt. Ocena Jakości Preparatów Farmaceutycznych z
Uwzględnieniem Metod Badania w Fazie Stałej, Gdańsk, 15-16.09, 2011.
33.P. Smoleński, A.J.L. Pombeiro, M.F.C. Guedes da Silva
“New Aqua-Soluble Rhodium and Ruthenium Complexes with 1,3,5-triaza-7Phosphaadamantane”
XXXVI Międzywydziałowe Seminarium Naukowo Techniczne, Karpacz, 27.11 - 30.11, 2011.
52
2.4.7
Patenty
1. F.P. Pruchnik, K. Wajda-Hermanowicz, G. Kluczewska, P. Smoleński, M. Zuber, "Method to Water
Gas-Shift Reaction" No P. 305655, 1998.
2. F.P. Pruchnik, K. Wajda-Hermanowicz, G. Kluczewska, P. Smoleński, M. Zuber, I. Raksa, "Method
to reduction of Carbon Dioxide with Hydrogen" No P. 305656, 1998.
3. A. M. Kirillov, P. Smoleński, Z. Ma, M. F. C. Guedes da Silva, M. Haukka, A. J. L. Pombeiro,
"Aminophosphine copper iodide complexes, preparation method thereof and use as
photoluminescent materials" Patent Pt. 1000099480, 2009.
2.4.8






2.5
Udział w krajowych i międzynarodowych projektach badawczych
„Katalizatory homogeniczne rozpuszczalne w wodzie”, grant nr 3T09A09210, KBN, 1996 –
1998, wykonawca;
„Kompleksy rodu(I) i rodu(III) z ligandami fosfinowo-azotowymi: wpływ koordynujących
atomów azotu w ligandach fosfinowych na strukturę, własności i aktywność katalityczną
kompleksów”, grant nr 4T00A00224, KBN, 2003 – 2007, wykonawca;
“Kompleksy metali 9 grupy z ligandami polipirydylowymi i fosfinowymi, ich aktywność
cytostatyczna i przeciwnowotworowa”, grant nr 3 T09A 010 29, KBN, 2005 – 2008,
wykonawca;
“Synthesis and Catalysis of Water-soluble Phosphine Complexes” grant nr SFRH/BPD/20869,
FCT, 2005 – 2008, Portugalia, kierownik (postdoc);
“Heterometallic Metal-organic Frameworks: Smart Materials for Advanced Applications”
grant nr PTDC/QUI-QUI/121526, FCT, 2011 – 2014, Portugalia, wykonawca;
„Struktura i reaktywność kompleksów metali przejściowych z 1,3,5-triaza-7-fosfaadamantanem (PTA)”, grant nr. N N204 280438, KBN/NCN, 2010 – 2012, kierownik.
Doświadczenie Naukowe
Staże naukowe:
 Niemcy, Uniwersytet Techniczny w Berlinie, staż naukowy, 1993, 9 miesięcy;
 Portugalia, Uniwersytet Techniczny w Lizbonie, Postdoc, 2005, 3 lata.
Wykłady na zaproszenie:
 Niemcy, Uniwersytet Techniczny Dortmund, 2002 "Katalytische Eigenschaften von
Rhodium und Ruthenium Komplexen mit Wasserlöslichen Phosphanen in der zwei-Phase
Systeme";
 Portugalia, Uniwersytet Techniczny IST w Lizbonie, 2009 "Progress on Coordination
Chemistry of 1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane"
53

2.6
1.
2.
3.
4.
5.
2.7
Portugalia, Uniwersytet ISEL w Lizbonie, 2011 " New Trends in Application of 1,3,5-triaza7-phosphaadamantane in Coordination Chemistry ". Wykład w ramach programu
ERASMUS.
Doświadczenia dydaktyczne
Zajęcia dydaktyczne (zajęcia seminaryjne, konwersacyjne i laboratoryjne): Podstawy Chemii,
Chemia Analityczna, Chemia Nieorganiczna, Fizykochemiczne Metody Analizy, Chromatografia,
Kataliza w Ochronie Środowiska;
Promotor 16 prac magisterskich na Wydziale Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego;
Uczestnictwo w programie LLP-ERASMUS „Individual Teaching Programme for Teaching Staff
Mobility, Academic Year 2010-2011” - wykłady dydaktyczne za granicą;
Organizacja wyjazdu dydaktyczno-naukowego 6 studentów do zagranicznych uczelni w ramach
programu ERASMUS;
Sekretarz Komisji Rekrutacyjnej na Wydziale Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego w latach 2004
i 2005.
Nagrody
 Nagroda Dziekana Wydziału Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego za osiągnięcia dydaktyczne
w roku 1996;
 Nagroda Dziekana Wydziału Chemii Uniwersytetu Wrocławskiego za osiągnięcia naukowe i
dydaktyczne w roku 2000.
54

autoreferat - Wydział Chemii

Transcription

Similar documents

autoreferat - Wydział Chemii

GSmart Tuku T2 SD Card Firmware Update

Policy pathways for reducing transport carbon emissions in Estonia

Pokaż treść!

Światowy Raport o Niepełnosprawności

Part 2 - Instytut Botaniki PAN