çukurova üniversitesi fen bilimleri enstitüsü doktora tezi muhsin
Transcription
çukurova üniversitesi fen bilimleri enstitüsü doktora tezi muhsin
ÇUKUROVA ÜNİVERSİTESİ FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ DOKTORA TEZİ MUHSİN MAZMAN GİZLİ ISI DEPOLAMASI VE UYGULAMALARI KİMYA ANABİLİM DALI ADANA, 2006 ÇUKUROVA ÜNİVERSİTESİ FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ GİZLİ ISI DEPOLAMASI VE UYGULAMALARI Muhsin MAZMAN DOKTORA KİMYA ANABİLİM DALI Bu tez ----/----/2006 tarihinde aşağıdaki juri üyeleri tarafından oy birliği/oy çokluğu ile kabul edilmiştir. İmza------------------ İmza----------------------- İmza------------------------- Prof.Dr. Halime PAKSOY Prof.Dr.Hunay EVLİYA Prof.Dr. Serdar ÖZTEKİN DANIŞMAN ÜYE ÜYE İmza------------------- İmza----------------------- Prof.Dr. Sermin ÖRNEKTEKİN Prof.Dr. Sultan GİRAY ÜYE ÜYE Bu tez Enstitümüz Kimya Anabilim Dalında Hazırlanmıştır. Kod No: Prof. Dr. Aziz ERTUNÇ Enstitü Müdürü Imza ve Mühür Bu çalışma Ç. Ü. Araştırma Fonu, TUBİTAK ve Lleida Üniversitesi uygulamalı enerji araştırmaları gurubu Tarafından Desteklenmiştir. Proje No:FBE-2003D172 Not: Bu tezde kullanılan özgün ve başka kaynaktan yapılan bildirişlerin, çizelge, şekil ve fotoğrafların kaynak gösterilmeden kullanımı, 5846 sayılı Fikir ve Sanat Eserleri Kanundaki hükümlere tabidir. İÇİNDEKİLER Sayfa Numarası ÖZ .............................................................................................................................. IV ABSTRACT................................................................................................................ V TEŞEKKÜR............................................................................................................... VI ÇİZELGELER DİZİNİ .............................................................................................VII ŞEKİLLER DİZİNİ.................................................................................................... IX 1. GİRİŞ ....................................................................................................................... 1 1.1. Isıl (termal) Enerji ve Isıl Enerji Depolama Yöntemleri (TED)........................ 5 1.1.1. Duyulur Isı................................................................................................... 6 1.1.2. Gizli Isı ........................................................................................................ 8 1.1.3. Reaksiyon Isısı ............................................................................................ 9 1.1.4. Isıl Tabakalaşma (Stratifikasyon) ile Enerji Depolama............................... 9 1.2. Enerji Depolama Sistemlerinin Yapısal Bileşenleri ........................................ 11 1.3. Gizli Isı Depolama Sistemleri.......................................................................... 13 1.3.1. TED Uygulaması Olarak Gizli Isı Depolamanın Temel Gereksinmeleri.. 15 1.3.2. FDM Seçiminde Ölçütler .......................................................................... 17 1.3.2.1. Termodinamik Ölçütler....................................................................... 18 1.3.2.2. Kinetik Ölçütler................................................................................... 19 1.3.2.3. Kimyasal Ölçütler ............................................................................... 19 1.3.2.4. Teknik Ölçütler ................................................................................... 19 1.3.2.5. Ekonomik Ölçütler .............................................................................. 19 1.3.3. FDM’lerin Özelliklerinin Değerlendirilmesi............................................. 20 1.3.3.1. Erime / Donma .................................................................................... 20 1.3.3.2. Aşırı Soğuma....................................................................................... 21 1.3.3.3. Çekirdekleşme..................................................................................... 21 1.3.3.4. Isıl Çevrim Boyunca Kararlılık........................................................... 21 1.3.3.5. Paketlenme ve Sistem Bileşenlerine Uygunluk .................................. 22 1.3.4. Isı Değiştiricisi Seçimi .............................................................................. 22 1.3.5. FDM’lerde Isıl Iletkenlik........................................................................... 23 1.4. Faz Değiştiren Maddelerin Sınıflandırılması................................................... 24 1.4.1. Tuz Hidratları ............................................................................................ 25 1.4.2. Parafinler ................................................................................................... 26 1.4.3. Yağ Asitleri ............................................................................................... 27 1.4.4. Organik ve İnorganik Bileşiklerin Ötektikleri........................................... 28 2. ÖNCEKİ ÇALIŞMALAR...................................................................................... 30 3. MATERYAL VE METOD .................................................................................... 35 3.1. Materyal ........................................................................................................... 35 3.1.1. Data Logger ............................................................................................... 36 3.1.2. Isıl Çift (Termokapl).................................................................................. 37 I 3.1.3. Su Banyosu................................................................................................ 37 3.1.4. Soğuma/Isınma Eğrileri Düzeneği ............................................................ 37 3.1.5. Termal Enerji Depolama Düzeneği ........................................................... 39 3.1.6. Güneş Enerjisi Depolama Tankı................................................................ 40 3.2. Metod............................................................................................................... 43 3.2.1. I. Aşama..................................................................................................... 43 3.2.2. II. Aşama ................................................................................................... 47 3.2.3. III. Aşama .................................................................................................. 50 4. BULGULAR VE TARTIŞMA .............................................................................. 52 4.1. Birinci Aşama ve Bulguları ............................................................................. 53 4.1.2. Birinci Aşama İçin Bulgular...................................................................... 53 4.2. İkinci Aşama ve Bulguları ............................................................................... 72 4.2.1. 80:20 Parafin Stearik Asit Karışımı İçin Bulgular .................................... 73 4.2.1. 1. Yalnız FDM (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık : 20 ºC, 85 ºC).............. 73 4.2.1.2. Paslanmaz Çelik Kullanılan Deneyler ( 0.050 L/s, Sıcaklık: 20 ºC-85 ºC) .................................................................................................................... 74 4.2.1.3. Bakır Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min; 20 ºC, max; 85 ºC) ........ 76 4.2.1.4. Grafit Blok Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min; 20 ºC, max; 85 ºC)80 4.2.2. %80 Parafin + %20 Palmitik Asit Karışımı İçin Bulgular ........................ 87 4.2.2.1. Yalnız FDM (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) 87 4.2.2.2. Paslanmaz Çelik Kullanılan Deneyler (0.050 L/s, Sıcaklık: 20 ºC- 85 ºC) .................................................................................................................... 88 4.2.2.3. Bakır Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) .......... 89 4.2.2.4. Grafit Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min; 20 ºC, max; 85 ºC)........ 93 4.2.3. %80 Stearik + %20 Myristik Asit Karışımı İçin Bulgular ........................ 98 4.2.3.1. Yalnız FDM (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık : min; 20 ºC, max; 85 ºC) .......................................................................................................................... 98 4.2.3.2. Paslanmaz Çelik Kullanılan Deneyler (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık: min; 20 ºC, max; 85 ºC) ................................................................................. 100 4.2.3.3. Bakır Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) ........ 102 4.2.3.4. Grafit Blok Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC)105 4.2.4. %80 Palmitik + %20 Laurik Asit Karışımı İçin Bulgular ....................... 111 4.2.4.1. Yalnız FDM (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) ........................................................................................................................ 111 4.2.4.2. Paslanmaz Çelik deneyleri (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC)...................................................................................................... 112 4.2.4.3. Bakır Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) ........ 113 4.2.4.4. Grafit Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC)........ 116 4.2.5. Erime Donma Çevrimleri ........................................................................ 121 4.3. Üçüncü Aşama ve Bulguları .......................................................................... 124 4.3.1. Deney....................................................................................................... 124 4.3.2. Sonuçlar................................................................................................... 125 4.3.2.1. Parafin ve Stearik Asit Karışımı ....................................................... 125 4.3.2.2. Stearik ve Myristik Asit .................................................................... 132 4.3.2.3. Parafin ve Palmitik Asit .................................................................... 139 II 5. SONUÇ VE ÖNERİLER ..................................................................................... 145 KAYNAKLAR ........................................................................................................ 151 ÖZGEÇMİŞ ............................................................................................................. 158 EK 1: TICARI FDM’LER (ANNEX 17)................................................................. 159 EK 2: TICARI OLMAYAN FDM’LER(ANNEX17) ............................................. 163 III ÖZ DOKTORA TEZİ GİZLİ ISI DEPOLAMASI VE UYGULAMALARI MUHSİN MAZMAN ÇUKUROVA ÜNİVERSİTESİ FEN BİLİMLERİ ENSTİTÜSÜ KİMYA ANABİLİMDALI Danışman:Prof.Dr. Halime PAKSOY Yılı:2006, Sayfa:190 Juri: Prof.Dr. Halime PAKSOY Prof. Dr. Hunay EVLİYA Prof. Dr. Serdar ÖZTEKİN Prof. Dr. Sermin ÖRNEKTEKİN Prof. Dr. Sultan GİRAY Güneş enerjisi depolamayla evsel kullanım için sıcak su eldesi sistemlerinde Faz Değitiren Madde (FDM) olarak yüksek depolama yoğunlukları ve düşük fiyatlarından dolayı daha çok inorganik maddeler kullanılmaktadır. Pasif güneş enerjisi sistemi uygulamalarında sistem yapı elemanlarına kolaylıkla eklemlenebildiğinden organik FDM’ler de tercih edilebilir. Organik FDM’ler kendi kendilerini çekirdekleştirebilir ve ihmal edilebilecek düzeyde ya da hiç aşırı soğuma göstermezler. Bu çalışma Güneş enerjisiyle sıcak su eldesi sistemlerinde kullanılabilecek FDM’ler bulup bunların ısıl iletkenliğini arttırarak uygulamada kullanmayı hedeflemiştir. Bu amaçla, ticari ölçekte parafin (Rubitherm-RT54), sodyumasetat trihidrat (CH3COONa·3H2O), ve analitik saflıkta değişik yağ asitleri (stearik, palmitik, miristik, ve laurik asit) karışımları hazırlanarak denenmiştir. FDM’lerin çoğu çok düşük ısıl iletkenliğe sahiptir. Bu durum enerji depolama sisteminin etkinliğini büyük oranda azaltmaktadır. Çalışmanın ikinci aşamasında FDM ve ısı taşıyıcı akışkan arasındaki ısı transfer hızını arttırmak için FDM’nin olduğu depo ortamına paslanmaz çelik bloklar (0.05 L/s akış hızı), bakır borular (0.025 L/s, 0.05 L/s akış hızı) ve grafit matriksler (0.01 L/s, 0.025 L/s, 0.05 L/s akış hızı) eklenmiştir. Güneş enerjisiyle sıcak su eldesi sistemlerinde depodaki su kısa süreli depolamada kullanılır. Bu sistemde suyun duyulur ısısı doğal tabakalaşmayla (stratifikasyon) depolanır. Çalışmanın üçüncü bölümünde tankın üst bölümüne FDM modüller yerleştirilerek sistemin depolama yoğunluğu arttırılmış ve ısı kayıpları azaltılarak FDM’ler yardımıyla gizli ısıda depolanmmıştır. Denemeler Lleida Üniversitesi (İspanya)’da kurulu gerçek bir güneş enerjisi depolama tankında gerçekleştirmiştir. Anahtar Kelimeler : Yağ asitleri, Parafin, Faz Değiştiren Madde, Termal Enerji Depolama (TED), stratifikasyon. IV ABSTRACT DOCTORAL THESIS LATENT HEAT STORAGE DERYA DİKİCİAND APLICATIONS Muhsin MAZMAN ÇUKUROVA UNIVERSITY INSTITUTE OF NATURAL AND APPLIED SCIENCES CHEMISTRY DEPARTMENT Supervisor:Prof. Dr. Halime PAKSOY Year:2003, Pages:190 Jury: Prof.Dr. Halime PAKSOY Prof Dr. Hunay EVLİYA Prof. Dr. Serdar ÖZTEKİN Prof. Dr. Sermin ÖRNEKTEKİN Prof. Dr. Sultan GİRAY Domestic storage of solar energy in hot water systems usually use inorganic phase change materials (PCM) to exploit their high storage density and low cost. In passive solar applications; however, organic compounds are more suitable because these can easily be impregnated into common construction materials. Organic PCMs are self-nucleating and exhibit none or negligible subcooling. This study attempts to find new PCMs that can be utilized in hot water systems with solar energy storage and enhance their thermal conductivity. Binary mixtures of commercial grade paraffin (Rubitherm-RT54), sodium acetate trihydrate (CH3COONa·3H2O), and different analytical grade fatty acids (stearic, palmitic, myristic, and lauric acids) were investigated to determine their performance in mixtures. Most PCMs have low thermal conductivities. This is a major drawback that decreases thermal performance of the thermal energy storage system. Second step of the study focused on enhancing heat transfer between PCM and heat carrier fluid by addition of stainless steel and copper pieces to PCM (at two different flow rates; 0.05 L/s and 0.025 L/s) and using graphite-PCM composite material (at three different flow rates; 0.05 L/s, 0.025 L/s and 0.01 L/s). In domestic hot water supply by solar energy, water is stored in a tank for short term. This system stored sensible heat of water by stratification. In the third step adding PCM (Phase Change Material) modules at the top of the water tank would give the system higher storage density and compansate heat loss in top layer because of latent heat of PCM. Tests were performed under real operating conditions in a complete solar heating system that has been constructed at the University of Lleida, Spain. Keywords: Fatty acids, Paraffin, Phase change materials, Thermal energy storage (TES), Stratification. V TEŞEKKÜR Doktora çalışmamın tüm aşamalarında bana her konuda destek veren, yol gösteren, danışman hocam Prof. Dr. Halime Ömür Paksoy’a, varlığını hep yanımda duyduğum, bana her konuda destek olan Prof. Dr. Hunay Evliya hocama ve tez süresince önerileriyle katkıda bulunan Prof.Dr. Serdar Öztekin hocama teşekkürlerimi sunuyorum. Doktora çalışmamın İspanya Lleida Üniversitesinde yaptığım kısmında, bana danışmanlık yapan Dr. Luisa F. Cabeza’ya, birlikte çalışarak deneyimlerinden yararlanma şansı bulduğum Dr. Harald Mehling’e, İspanyadaki çalışmalarım sırasında sürekli desteğini gördüğüm Dr. Miguel Nourges ve Dr. Juan Roca’ya teşekkürlerimi sunarım. Çalışmalarımda Çukurova Üniversitesinden pek çok kişinin emeği vardır. Öncelikle sevgili asistan arkadaşlarım; Bekir Turgut’a , Erdal Kuşvuran’a, Murat Türk’e ve Kimya bölümünde süreçte görevli tüm asistan arkadaşlarıma, tüm aşamalarda desteklerini gördüğüm asistan arkadaşım Derya Dikici’ye, yardım ve desteklerini gördüğüm Doktora çalışmalarını yapan sevgili Metin Özer Yılmaz, Yeliz Konuklu ve Özgül Gök’e, ve bütün bu süreci paylaştığım Kimya Bölümüne çok teşekkür ediyorum. Bana her konuda destek olan aileme, varlıklarıyla hayatıma anlam ve renk katan, sevgili eşim Özgün Mazman ve biricik oğlum Kerem Mazman’a sonsuz teşekkürlerimi sunarım. VI ÇİZELGELER DİZİNİ Çizelge 1.1. Uygulamada Kullanılacak FDM’lerin Taşıması Gereken Özellikler (Lane, 1983)..................................................................................... 19 Çizelge 1.2. FDM Olarak Kullanılabilen Bazı Tuz Hidratları.............................. 25 Çizelge 1.3. Bazı Parafin Olmayan Organik Maddelerin Özellikleri................... 27 Çizelge 1.4. Isı Depolama İçin Organik ve İnorganik Maddelerin Kıyaslanması (Zalba, 2003).................................................................................................... 28 Çizelge 2.1. Yağ Asidi Karışımları (Kauranen ve ark., 1991).............................. 32 Çizelge 2.2. Yağ Asidi Karışımları ..................................................................... 32 Çizelge 3.1. Kullanılan Kimyasallar ve Özellikleri (Zalba, 2003)........................ 34 Çizelge 3.2. Isı Transferini Geliştirmek İçin Eklenen Maddelerin Özellikleri (Cabeza L.)..................................................................................................... 47 Çizelge 4.1. Deneyler İçin Hazırlanan Karışımların Erime Aralıkları ve Ergime Gizli Isıları..................................................................................................... 74 Çizelge 4.2. İkinci Aşama Deneylerinde Kullanılan Karışımlar ve Özellikleri.... 76 Çizelge 4.3. Parafin ve Stearik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sol noktası) (47 ºC-55ºC sıcaklık aralığı)................................................ 89 Çizelge 4.4. Parafin ve Stearik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sol noktası) (47 ºC-55ºC sıcaklık aralığı)................................................ 89 Çizelge 4.5. Parafin ve Stearik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sağ noktası) (47 ºC-55ºC sıcaklık aralığı)............................................... 89 Çizelge 4.6. Parafin ve Stearik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sağ noktası) (47 ºC-55ºC sıcaklık aralığı)............................................... 90 Çizelge 4.7. Parafin ve Palmitik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sol noktası) (47 ºC-54ºC sıcaklık aralığı)............................................ 101 Çizelge 4.8. Parafin ve Palmitik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sol noktası) (47 ºC-54ºC sıcaklık aralığı)............................................ 101 Çizelge 4.9. Parafin ve Palmitik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sağ noktası) (47 ºC-54ºC sıcaklık aralığı)........................................... Çizelge 4.10. Parafin ve Palmitik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları VII 102 (20 mm sağ noktası) (47 ºC-54ºC sıcaklık aralığı)........................................... 102 Çizelge 4.11. Stearik ve Myristik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sol noktası).......................................................................................... 114 Çizelge 4.12. Stearik ve Myristik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sol noktası).......................................................................................... 114 Çizelge 4.13. Stearik ve Myristik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sağ noktası)......................................................................................... 115 Çizelge 4.14. Stearik ve Myristik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sağ noktası)......................................................................................... 115 Çizelge 4.15. Palmitik ve Laurik Asit karışımı için erime/donma zamanları (10 mm sol noktası)................................................................................................ 125 Çizelge 4.16. Palmitik ve Laurik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sol noktası).......................................................................................... 125 Çizelge 4.17. Palmitik ve Laurik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sağ noktası)......................................................................................... 125 Çizelge 4.18. Palmitik ve Laurik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sağ noktası)......................................................................................... VIII 126 ŞEKİLLER DİZİNİ Şekil 1.1. Isı depolanmasında uygulanan yöntemler (Abhat, 1983)..................... 5 Şekil 1.2. Bir TED sisteminin genel bileşenleri.................................................... 5 Şekil 1.3. Duyulur ısı depolama için Termal Enerji Depolama Teknikleri (Andersson, 2000) ....................................................................................... 7 Şekil 1.4. Isıl tabakalaşma tankı, akışkanın giriş ve çıkış pozisyonuna bağlı tabakalaşma tank dizaynı (Shimizu ve Fujita, 1985) .................................. 10 Şekil 1.5. Aktif bir sistemde gizli ısı depolamanın şematik görünümü ( Sokolov ve Kezman, 1991) ....................................................................................... 15 Şekil 1.6. FDM depolama üniteleri ( Buchlin, 1989) ........................................... 16 Şekil 1.7. Faz Değiştiren Materyallerin Sınıflandırılması..................................... 23 Şekil 3.1. Data Logger'a ait kalibrasyon eğrisi...................................................... 35 Şekil 3.2. Soğuma Eğrileri Belirleme Düzeneği................................................... 37 Şekil 3.3. Termal enerji depolama düzeneği......................................................... 38 Şekil 3.4. II. aşama deney düzeneği (temal enerji düzeneği)................................ 39 Şekil 3.5. Güneş enerjisi depolama düzeneği....................................................... 39 Şekil 3.6. Güneş Enerjisi Depolama Düzeneği..................................................... 41 Şekil 3.7. Soğuma eğrileri için izolasyon plakası içindeki deney tüpleri............. 42 Şekil 3.8. Termal Enerji Düzeneği (Bakır bloklar ve yalnız karışım deneyinden).................................................................................................. 48 Şekil 4.1. Parafin ve su için soğutma deneyi ölçümleri........................................ 56 Şekil 4.2. Sadece yağ asiteri ve su için soğutma deneyi ölçümleri....................... 56 Şekil 4.3. Parafin ve kaprik asit için DSC sonuçları............................................. 57 Şekil 4.4. Myristik ve laurik asit için DSC sonuçları............................................ 57 Şekil 4.5. Stearik ve palmitik asit için DSC sonuçları.......................................... 57 Şekil 4.6. Stearik ve myristik asit karışımları için soğutma/ısıtma eğrileri.......... 58 Şekil 4.7. %80stearik + %20myristik asit ve %50stearik + %50myristik asit Karışımları için DSC sonuçları.................................................................... 59 Şekil 4.8. Stearik ve laurik asit karışımları için soğuma eğriler........................... 60 IX Şekil 4.9. %10 Laurik + %90 Stearik ve %20 Laurik + %80 Stearik asit karışımları için DSC sonuçları..................................................................... 60 Şekil 4.10. Stearik ve Kaprik asit karışımları için soğuma eğrileri....................... 61 Şekil 4.11. %80 Stearik + %20 kaprik asit karışımı için DSC sonuçları.............. 61 Şekil 4.12. Palmitik ve Kaprik asit karışımları için soğuma eğrileri.................... 62 Şekil 4.13. %80 Palmitik + %20 Kaprik asit karışımı için DSC sonuçları .......... 62 Şekil 4.14. Palmitik ve Myristik asit karışımları için soğuma eğrileri................. 63 Şekil 4.15. %10 myristik+%90 palmitik ve %40 myristik+%60 palmitik asit karışımları için DSC sonuçları..................................................................... 64 Şekil 4.16. Palmitik ve Laurik asit karışımları için soğuma eğrileri..................... 64 Şekil 4.17. %10 laurik+%90 palmitik ve %20 laurik + %80 palmitik asit karışımları için DSC sonuçları..................................................................... 65 Şekil 4.18. Parafin ve SodyumAsetatTrihidrat karışımları için soğuma eğrileri.. 65 Şekil 4.19. Parafin ve SodyumAsetatTrihidrat karışımlarında sıvı fazda görülen faz ayrışması ............................................................................................... 66 Şekil 4.20. %70parafin+%30CH3COONa.3H2O ve %60 parafin + %40 CH3COONa.3H2O için DSC sonuçları........................................................ 66 Şekil 4.21. SodyumAsetatTrihidrat ve laurik asit karışımlarının soğuma eğrileri 67 Şekil 4.22. SodyumAsetatTrihidrat’yağ asitleriyle karışımında gözlenen faz ayrışması...................................................................................................... 68 Şekil 4. 23. %70laurik asit + %30CH3COONa.3H2O karışımı için DSC sonuçları....................................................................................................... 68 Şekil 4.24. SodyumAsetatTrihidrat ve myristik asit karışımlarının soğuma eğrileri.......................................................................................................... 69 Şekil 4.25. %80myristik asit + %20CH3COONa.3H2O karışımı için DSC sonuçları....................................................................................................... 69 Şekil 4.26. SodyumAsetatTrihidrat ve stearik asit karışımlarının soğuma eğrileri.......................................................................................................... 70 Şekil 4.27. %70stearik asit + %30CH3COONa.3H2O ve %80 stearik asit + %20 CH3COONa.3H2O karışımları için DSC sonuçları..................................... X 70 Şekil 4.28. Parafin ve myristik asit karışımlarının soğuma eğrileri...................... 71 Şekil 4.29. Parafin ve myristik asit karışımı için DSC sonuçları.......................... 71 Şekil 4.30. Parafin ve palmitik asit karışımlarının soğuma eğrileri...................... 72 Şekil 4.31. %80Parafin ve %20palmitik asit karışımının DSC sonuçları............. 72 Şekil 4.32. Parafin ve stearik asit karışımlarının soğuma eğrileri......................... 73 Şekil 4.33. %70 Parafin + %30 stearik asit ve %80 Parafin + %20 stearik asit karışımlarının DSC sonuçları...................................................................... 73 Şekil 4.33. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki soğuma eğrileri.................................................................... 77 Şekil 4.34. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki ısınma eğrileri..................................................................... 78 Şekil 4.35. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için paslanmaz çelik denemeleri soğuma eğrileri.......................................................................... 78 Şekil 4.36. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için paslanmaz çelik denemeleri ısınma eğrileri........................................................................... 79 Şekil 4.37. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için bakır denemeleri soğuma eğrileri (akış hızı; 0,05 80 L/s)............................................................. Şekil 4.38. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için bakır denemeleri ısınma eğrileri (akış hızı; 0,05 80 L/s)............................................................... Şekil 4.39. Yalnız FDM ve bakır tüpçükler için eritme deneyi............................ 82 Şekil 4.40. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için bakır denemeleri ısınma eğrileri (akış hızı; 0,025 82 L/s)............................................................. Şekil 4.41. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için bakır denemeleri soğuma eğrileri (akış hızı; 0,025 83 L/s)........................................................... Şekil 4.42. FDM içine yerleştirilmiş grafit bloklar............................................... 84 Şekil 4.43. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri soğuma eğrileri (akış hızı; 0,050 85 XI L/s)........................................................... Şekil 4.44. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri ısınma eğrileri (akış hızı; 0,050 85 L/s)............................................................. Şekil 4.45. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri soğuma eğrileri (akış hızı; 0,025 86 L/s)........................................................... Şekil 4.46. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri ısınma eğrileri (akış hızı; 0,025 87 L/s)............................................................. Şekil 4.47. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri soğuma eğrileri (akış hızı; 0,010 87 L/s)........................................................... Şekil 4.48. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri ısınma eğrileri (akış hızı; 0,010 88 L/s)............................................................. Şekil 4.49. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki soğuma eğrileri.................................................................... 91 Şekil 4.50. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki ısınma eğrileri..................................................................... 91 Şekil 4.51. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki soğuma eğrileri.................................................................... 92 Şekil 4.52. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki ısınma eğrileri..................................................................... 93 Şekil 4.53. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri............................................................................................ 94 Şekil 4.54. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri............................................................................................ 94 Şekil 4.55. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri............................................................................................ 96 Şekil 4.56. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için bakır deneylerindeki 96 XII ısınma eğrileri............................................................................................ Şekil 4.57. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri............................................................................................ 97 Şekil 4.58. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri............................................................................................ 98 Şekil 4.59. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri........................................................................................... 99 Şekil 4.60. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri............................................................................................ 99 Şekil 4.61. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri............................................................................................ 100 Şekil 4.62. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki 100 ısınma eğrileri Şekil 4.63. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki soğuma eğrileri................................................................... 102 Şekil 4.64. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki ısınma eğrileri..................................................................... 103 Şekil 4.65. Isı değiştirici ve duvar materyali ile yağ asitleri arasında ki hava boşluğu......................................................................................................... 104 Şekil 4.66. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki soğuma eğrileri ................................................................... 105 Şekil 4.67. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki ısınma eğrileri..................................................................... 105 Şekil 4.68. Paslanmaz çelik ve yalnız yağ asiti için hava boşluğu oluşumu......... 107 Şekil 4.69. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri ........................................................................................... 107 Şekil 4.70. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için bakır deneylerindeki ısınma eğrileri ............................................................................................. 109 Şekil 4.71. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri............................................................................................ XIII 109 Şekil 4.72. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için bakır deneylerindeki ısınma eğrileri ............................................................................................. 109 Şekil 4.73. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri ........................................................................................... 110 Şekil 4.74. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri.............................................................................................. 111 Şekil 4.75. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri............................................................................................ 112 Şekil 4.76. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri.............................................................................................. 112 Şekil 4.77. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri............................................................................................ 113 Şekil 4.78. %80 Stearik + %20 Myristik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri.............................................................................................. 113 Şekil 4.79. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki soğuma eğrileri (0,050 116 L/s).................................................. Şekil 4.80. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki ısınma eğrileri (0,050 116 L/s).................................................... Şekil 4.81. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki soğuma eğrileri (0,050 117 L/s).................................................. Şekil 4.82. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki ısınma eğrileri (0,050 118 L/s).................................................... Şekil 4.83.. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri (0,050 119 L/s)........................................................................... Şekil 4.84. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için bakır deneylerindeki ısınma eğrileri (0,050 L/s............................................................................ XIV 119 Şekil 4.85. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri (0,025 L/s).......................................................................... 120 Şekil 4.86. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için bakır deneylerindeki ısınma eğrileri (0,025 121 L/s)............................................................................. Şekil 4.87. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri (0,050 122 L/s)........................................................................... Şekil 4.88. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri (0,050 122 L/s)............................................................................. Şekil 4.89. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri (0,025 123 L/s)........................................................................... Şekil 4.90. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki 123 ısınma eğrileri (0,025 L/s)............................................................................. Şekil 4.91. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri (0,010 124 L/s)........................................................................... Şekil 4.92. %80 Palmitik + %20 Laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri (0,010 124 L/s)............................................................................. Şekil 4.93. Parafin ve Stearik Asit karışımı için erime/donma döngüleri............. 127 Şekil 4.94. Parafin ve Palmitik Asit karışımı için erime/donma döngüleri........... 128 Şekil 4.95. Stearik ve Myristik Asit karışımı için erime/donma döngüleri........... 128 Şekil 4.96. Palmitik ve Laurik Asit karışımı için erime/donma döngüleri........... 129 Şekil 4.97. Güneş enerjisi depolama tankı ve FDM modüller.............................. 130 Şekil 4.98. Depolama tankı sıcaklığının FDM’siz durumdaki değişimi............... 132 Şekil 4.99. FDM modül eklendikten sonra depolama tankı için soğuma eğrileri. 132 Şekil 4.100. Depolama tankında üst bölgelerdeki sıcaklığın FDM’li ve XV FDM’siz durumdaki görünümü................................................................... 133 Şekil 4.101. Donma noktası civarında FDM’li ve FDM’siz durum...................... 134 Şekil 4.102. Deponun yarısı soğuk su ile doldurulduğu zamanki durum............. 135 Şekil 4.103. FDM modüllerin etrafındaki suyun yeniden ısıtılması..................... 136 Şekil 4.104. Depolama tankı sıcaklığının FDM’siz durumdaki değişimi............. 139 Şekil 4.105. Stearik ve myristik asit karışımlı ortamın soğuma eğrileri............... 141 Şekil 4.106. Stearik ve Myristik asit karışımı için FDM’li ve FDM’siz soğuma eğrileri ......................................................................................................... 141 Şekil 4.107. Erime aralığında FDM’li ve FDM’siz durum................................... 142 Şekil 4.108. Deponun yarısı soğuk su ile doldurulduğu zamanki durum............. 143 Şekil 4.109. Stearik ve myristik asit karışımı için FDM’in donmasıyla depodaki soğuk suyun ısınması .................................................................. 144 Şekil 4.110. Depolama tankı sıcaklığının FDM’siz durumdaki değişimi............. 147 Şekil 4.111. FDM’li durum için soğuma eğrileri.................................................. 147 Şekil 4.112. Parafin ve Palmitik asit karışımının donma sırasında soğuk depo suyu üzerine etkisi....................................................................................... 149 Şekil 4.113. Depo tankı ve FDM modüllerin eğimli yerleşimi............................. 150 XVI 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN 1. GİRİŞ İnsan Dünya üzerinde yaşadığı doğal ortama uyum sağlamak yerine doğal ortamı kendisine göre değiştirip dönüştürme çabası içindeki yegane canlıdır. Geoge Thomson (1991) insanı ve diğer canlılardan farkını incelerken; insanın ellerini kullanabilmesinin önemine ve zaman bilinci olmasına vurgu yapar. Ellerini kullanabilme, insana sadece kendi imkanlarıyla davranmak yerine çevresinde gördüğü tüm nesneleri kullanabilme ve amaçları için araçlar üretebilme yeteneği sağlamaktadır. Bu durum eldeki imkanların nasıl kullanılabileceğini düşünmeye ve ihtiyaç duyulması halinde yeni araçlar üretebilmek için çalışmaya sebep olmuştur. Bu kısaca beyin fonksiyonlarına daha çok baş vurmayı ve zihinsel gelişmeyi sağlamıştır. Zaman bilinciyse insanın zihinsel gelişiminin paralelinde gelişen bir özelliktir ki; bu da insanın geçmiş deneyimlerini algılama ve bunlardan yola çıkarak gelecekle ilgili çıkarımlar yaparak bu çıkarımlar doğrultusunda şekillendirdiği olası senaryolara göre önceden çözüm yolları üretme yeteneği olarak ifade edilebilir. Karşılaşılan durumlar değişse de insan olmanın bu temel özellikleri değişmemiştir (İlin ve Segal, 1998). İnsanın çevresiyle yürüttüğü bu savaşta geliştirdiği araçlar ona bir güç kazandırırken bu gücün paylaşımı konusunda kendi içinde bir mücadele yaşanmasına sebep olmuştur. Bu gücü sürdürülebilir kılmak için gücü ele geçirenler daima bir çaba içinde olmuştur. İnsan önce gereksinmeyi icat etti sonra gereksinmeleri için icat etmek zorunda kaldı. İnsan elinde en kolay ulaşabildiği araçlarla düşünür. Bu yüzden öncelikle kendi imkanları ve iş gücünü kullanmayı temel alan icatlar yapmıştır. Ancak, istekleri için kendi kas gücü kısa sürede yetersiz kalmaya başlamış ve en yakınındaki canlılarında gücünü kullanacak icatlar yapmayı başarmıştır. Bu güç elde etme ve güce sahip olma serüveninde günümüz dünyasının temellerini atan büyük değişme kas gücüne dayanmayan yani dışsal bir enerji kaynağınca üretilen enerjinin kullanılmaya başlanmasıdır. Sanayi devrimi olarak adlandırdığımız bu dönem ve sonrasında makineleşmeyle birlikte, makinelerin ihtiyacı olan enerjinin nasıl sağlanacağı sorusu en önemli sorun haline gelmiştir. Fosil yakıtların etkin ve vazgeçilemez bir alternatif olarak ortaya çıkması bu dönüşüme büyük katkılar sağlarken toplumlar arası iktidar mücadelesinde gücün 1 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN paylaşımını enerji kaynaklarına sahip olanlar ve ona ihtiyaç duyanlar olarak ikiye bölmüştür. Fosil yakıtlara sahip olanların bir kısmı bu güç sayesinde iktidardan bağımsız maddi güç kazanırken kullanıcılar enerji kaynaklarına bağımlığa karşın iktidarı büyük oranda ellerinde tutmuşlardır. Toplumlar dengesinde iktidar sahipleri ihtiyaçlarına yetecek enerji kaynaklarının ellerinde olmamasından dolayı teknolojilerinin ve iktidarlarının sürekliliği konusunda tedirginlik duymuş ve duymaktadırlar. Geçmişte yaşanan enerji krizleri gelecek konusunda kaygılanmanın haklılığını göstermektedir. Günümüzde kullanımdaki enerji kaynaklarının bir önemli sorunu da yenilenebilir olmaması ve yakın bir gelecekte tükenecek olmasıdır. Bu kaynakların tükenmesi fosil yakıtlarla çalışan sistemlerin atıl hale gelmesi ve insanların yaşamlarında yakaladıkları standartlardan vazgeçmeleri anlamına gelmektedir. Gereksinmeleri için icat etmek zorunda olan insanın bu soruna bir çözüm bulması gerekmektedir. Geçmişine bakarak geleceği planlayan insanlık kendisini bekleyen sorunlara çözüm önermelidir. Bu çözüm arayışı beklenen tehlikelerden en çok etkilenecek olan -yani bu gün için bunlara en çok gereksinim duyan ve yeni arayışları yürütme yeteneğinde olan- gelişmiş ülkelerin öncelikli sorunudur. Büyük oranda dünyadaki iktidarı da denetleyebilen bu toplumlar teknolojik ve ekonomik güçlerinin devamlılığı için geleceğe yönelik açılımlar sunmak zorunda kalmaktadırlar. Şu an için sorunun çözümüne dair öncelikli konular; mevcut kaynaklara alternatif olabilecek yeni ve yenilenebilir kaynaklar bulmak, bunların mevcut sistemlere eklemlenmesini sağlamak ve mevcut kaynakların kullanım ömürlerini uzatmak için bu kaynakların kullanım oranını azaltacak tasarruf sağlayıcı sistemleri geliştirmek olarak özetlenebilecektir. Teknolojik çözüm yollarının yanında iktidar sahipleri fosil yakıtların alternatifi oluşturuluncaya kadar, mevcut kaynakların üretim ve dağıtımını kontrol altına almak istemektedirler. Bu isteğin diplomatik yollarla sağlanamadığı bölgelerde politikaların kabul ettirilmesi askeri yöntemlerle sağlanmaktadır. Dünya fosil yakıt kaynakları azaldıkça kendi geleceğini güvence altına almak isteyen ve bu konuda harcıyabilecek gücü olan toplumlar fosil yakıt kaynakları içeren coğrafyaları denetim altında tutmaya devam etmek isteyecek ve bu gün için denetimleri altında olmayan bölgeleri de kontrol edebilmek için yakın gelecekte yeni riskler alacaklardır. Enerji coğrafyalarında yer 2 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN alan ülkeler güçlülerin arasındaki çelişkileri kullanabildikleri ölçüde kismi bağımsızlık ve süreklilik kazanabilecektir. Aksi takdirde diplamatik çözümlere (kontrol altına girmeler) direnmenin sonucu güç kullanımı yoluyla kontrol altına alınmak olacaktır. Öte yandan bilim insanları hızla tükenen ve tükenirken çevresel felaketlere sebep olan fosil yakıtlara alternatif olabilecek, çevre dostu, etkin, yeni ve yenilenebilir kaynaklar üretmenin çabasını sürdürecek ve fosil yakıtların tükenme zamanını geciktirmeye çalışacaklardır. Ne kadar geciktirilirse geciktirilsin fosil yakıtların tükenmesi kaçılmaz bir sondur. Unutulmamalıdır ki; Dünya küresinin tamamı fosil yakıt olsa dahi bir gün tükenecektir. Tam bu noktada dünya üzerindeki her toplum bu enerji kavgasındaki yerini ve kendi sorununu çözmek için sahip olduğu imkanları değerlendirmelidir. Enerji politikalarını, gelecek için çözüm yollarını ve bunları gerçekleştirme imkanlarını hazırlamayan toplumlar geleceğin güç dengeleri içinde kendilerine saygın bir yer edinemeyecektir. Enerji açısından öylesine kritik bir dönemden geçilmektedir ki en küçüğünden en büyüğüne bütün katkılara ihtiyaç vardır. Günümüzde dünya enerji gereksinimi büyük oranda fosil yakıtlarla karşılanmaktadır. Fosil yakıtların yakın bir gelecekte tükenecek olması, toplumlar üzerindeki siyasal ve ekonomik problemleri bir yana çevre için önemli bir kirlilik unsurudurlar. Fosil yakıtların yanma ürünü olarak açığa çıkan COX, NOX, SOX gibi gazların atmosferdeki miktarının artması; asit yağmurlarına, ozon tabakasının zarar görmesine, sera etkisinin ve atmosferdeki uçucu organik bileşiklerin miktarının artmasına sebep olmaktadır. Tüm bu yanma ürünleri kadar önemli olan diğer bir unsur da ısıl kirliliktir. Her tür yanma sonucu açığa çıkan ısı küresel ısınmayı tetiklemektedir. Bo Nordell (2003) tüm kirletici gazların çevreye salınımını engellense bile küresel ısınmanın ısıl kirlilikten dolayı devam edeceğini belirtmektedir. Bu sebeple yakma teknolojilerine gereksinimi azaltacak sistemleri geliştirmek ve yaygınlaştırmak önem kazanmaktadır. Yakma teknolojilerine dayanmayan kaynaklar yenilenebilir olarak isimlendirilen güneş, rüzgar, ortam sıcaklığı/soğuğu v.b. doğal kaynaklardır. Ancak doğadaki çoğu enerji kaynağı kullanımda süreklilik göstermez, ayrıca dünyadaki enerji ihtiyacı düşünüldüğünde bu kaynaklarla gereksinimi karşılamak mümkün görünmemektedir. Bununla birlikte 3 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN fosil yakıtlı sistemlere gereksinmemizi azaltarak önemli bir ekonomik fayda sağlayacakları da muhakkaktır. Yenilenebilir kaynaklardan sürekli bir fayda sağlayabilmek için enerjiyi depolamak gerekmektedir. Termal enerji depolama sistemleri (TED) kullanılarak sürekli olmayan enerji ihtiyaç duyulduğu zamanlarda kullanılmak üzere kısa (gece/gündüz) veya uzun (mevsimlik veya dönemlik) süreli olarak depolanabilmektedir. Gece-gündüz arasındaki sıcaklık farklılıklarından faydalanarak depolama bir kaç saatlik fazla kullanım sağlayan pratik bir sistem olup bir çok uygulama alanı bulunmaktadır, uzun süreli depolama ise enerjinin geri kazanımın bir kaç ayda gerçekleştiği daha büyük ölçekli bir depolama tekniğidir (Abhat(1983), Dinçer ve Rosen (2002), Zalba ve ark. (2003), Farid ve ark.(2004)). Kısa süreli depolamalarda faz değiştiren madde kullanımı daha yaygın bir teknikken uzun süreli depolamada duyulur ısı depolama daha çok tercih edilmektedir. Gizli ısı depolamada temel sorunlar kullanabilecek amaca uygun Faz Değiştiren Madde (FDM) bulma, FDM’lerin ısıl özelliklerini belirleme, ısıl iletkenliği geliştirme ve uygulama alanı belirleyerek uygulama sorunlarını çözmek şeklindedir (Hasnain,1998). Gizli ve duyulur ısı depolama tekniklerini farklı iki yöntem gibi görünsede bu taknikleri bir arada kullanarak etkinliği arttırmayla ilgili çalışmalar da bulunmaktadır (Dinçer ve Rosen (2002), Martin ve ark.,(2002), Yılmaz(2005), Mehling ve ark. (2003)) Bu tezin amacı fosil yakıt kullanımına gereksinimi azaltmak için yeni ve yenilenebilir kaynakların kullanım imkanlarını araştırmaktır. Tezin amacını gerçekleştirmek için FDM geliştirilmiş, ısıl özellikler belirlenmiş, ısıl iletkenliği arttırmak için yöntemler incelenmiş ve güneş enerjisiyle su ısıtma sistemlerinde FDM kullanımı uygulamalı olarak denenmiştir. 4 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN 1.1. Isıl (termal) Enerji ve Isıl Enerji Depolama Yöntemleri (TED) Isıl enerji bir maddeyi oluşturan atom veya moleküllerin kinetik ve potansiyel enerjilerinin toplamıdır. Atomik veya moleküler titreşim sonucunda oluşur ve bu enerjinin aktarımı sıcaklık farkından kaynaklı ısı akışıyla gerçekleşir (Dikici, 2004) Isı enerjisini depolamak için temelde üç yöntem bulunmaktadır. Bunlar; duyulur, gizli ve termokimyasal ısı depolamalarıdır. Bu yöntemler birim hacimde depolayabildikleri enerji bakımından ayrılırlar (Lane, 1983). Isıyı depolayan materyalin iç enerjisindeki değişim sonucunda; duyulur ısı, gizli ısı ve bunların bileşimi şeklinde tanımlanır. Genel olarak, birim hacimdeki iç enerji değişiminin fazla olduğu ısı depolama materyali kullanılması durumunda, istenilen ısı miktarını depolamak için gereken hacim azalır. Isıl enerjinin 0 – 90 °C gibi düşük sıcaklıkta depolanması için genel olarak kullanılan yöntemler Şekil 1.1.’de şematik olarak verilmiştir. Isı Depolama yöntemleri Isıl Yöntem Duyulur Isı Sıvılar Katılar Kimyasal Yöntem Gizli Isı Katı-Katı Katı-Sıvı Sıvı-Buhar Tepkime Isısı Kimyasal Isı Pompası Termokimyasal Isı Borusu Katı-Buhar Şekil 1.1. Isı depolanmasında uygulanan yöntemler (Abhat, 1983) TED sistemlerinin temelinde depolama sistemine enerji sağlanması, bu enerjinin depolanması ve depolanan enerjinin ihtiyaç duyulan zamanlarda kullanılması prensibi yatmaktadır. Bu kısaca; yükleme, depolama, geri kazanma olarak özetlenebilecek bir süreçtir (Şekil 1.2.). (Dinçer ve Rosen, 2002). 5 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN Yükleme Depolama b Geri kazanma c a d Q Zaman Şekil 1.2. Bir TED sisteminin genel bileşenleri TED sistemlerinin yararları şu şekildedir: ¾ Enerji üretim kapasitesini arttırır; enerji verimliliğini arttırarak ve şebekeye destek olarak bunu sağlar ¾ Kojenerasyon santrallerinin daha etkin çalışmasını sağlar ¾ Elektriğin daha ucuz olduğu zamanlarda satın alınmasını sağlar ¾ Sistemin güvenilirliğini arttırır ¾ Mevcut birimlere eklemlenebilir, çalışan sistemlerden atılan ısısının kullanılmasına olanak sağlar ¾ Yenilenebilir enerji kaynaklarından yararlanılmasını sağlar 1.1.1. Duyulur Isı Isı depolama materyalinin sıcaklığındaki değişimi kullanarak yapılan depolamadır. Depolanabilecek ısının miktarı; ortamın ısı kapasitesine, sıcaklıktaki değişim miktarına ve depolama materyalinin miktarına bağlıdır. Duyulur ısı katı (toprak, kaya) veya sıvı materyalde ısı depolanabilir. Duyulur ısı depolanmasında kullanılan sıvılar genellikle; su, etilen glikol, su-etilen glikol (%50-50) ve bazı alkoller kullanılmaktadır (Paksoy, 1992). Depolanan ya da depolanabilecek ısı aşağıdaki formülden hesaplanabilir; Q= mCp(Ts-Tb) (1) 6 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN Q= Depolanan toplam ısı Tb= Başlangıç sıcaklığı Ts= Son sıcaklık m= Depolama ortamının (materyalin) kütlesi Cp= Tb ve Ts arasındaki ortalama özgül ısı Günümüzde bu yöntemle ilgili etkin sistemler tasarlanabilmekte, ayrıca mevcut teknoloji de bu sistemleri uygulanabilir kılmaktadır (Lane, 1980). Kullanılan ısı depolama materyaline bağlı olarak, sıvı, katı ve sıvı-katı kombine sistemler tasarlamak mümkündür (Öztürk, 1997). Duyulur ısı uygulamalarında ısı daha çok uzun süreli olarak depolanır. Uzun süreli depolamalar Akiferde Termal Enerji Depolama (ATED), Kanallarda Termal Enerji Depolama (KTED) ve yer altı mağaraları çukur ve tanklarda termal enerji depolama (ÇTED) şeklindedir (Dikici, 2004). Şekil 1.3. yeraltı termal enerji depola tekniklerini toplu olarak göstermektedir. Şekil 1.3. Duyulur ısı depolama için Yeraltı Termal Enerji Depolama Teknikleri (Andersson, 2000). 7 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN Bu sistemde depolama ve geri kazanma süresince depolama materyalinin sıcaklığı değişir. Çok sayıda depolama ve geri kazanma çevriminin gerçekleşebilmesi ve hem sıcak hem soğuk depolama yapılabilmesi bu sistemin avantajı (Paksoy ve ark., 2002), gereksinim duyulan depo hacminin büyük olması ise dezavantajıdır. 1.1.2. Gizli Isı Maddenin faz değişimi sırasında aldığı ya da saldığı ısıdır. Depolama katısıvı, katı-katı, sıvı-buhar ve buhar-katı dönüşümleri kullanılarak gerçekleştirilebilir (Özonur, 2004). Ancak uygulanabilirliğinin rahatlığı açısından en çok tercih edilen sıvı-katı dönüşümüdür. Ayrıca farklı kristal örgülere sahip katıların bir kristal örgü durumundan diğerine geçişte aldıkları ve saldıkları ısılar katı-katı dönüşümüyle depolamada kullanılabilmektedir. Bu konuda çeşitli çalışmalar yürütülmektedir (Lane, 1983). Q= m[aCΔH + Cpb(Te-Tb) + Cps(Ts-Te)] (2) Te= Erime sıcaklığı a= Eriyen madde kesri ΔH= birim kütlenin erime entalpisi Cpb= Te ve Tb arasındaki özgül ısı Cps= Ts ve Te arasındaki özgül ısı Gizli ısı depolama yöntemleri için gerekli depo hacmi duyulur ısıya göre daha küçüktür. Depolama ya da enerji dönüşümü için araştırma maliyeti düşüktür. Faz değiştiren maddeler (FDM) sabit bir sıcaklık aralığında depolama olanağı sağlar ve erime sıcaklığına bağlı olarak hem ısıtma hem soğutma amaçlı kullanılabilirler (Feldman ve ark., 1986) . 8 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN 1.1.3. Reaksiyon Isısı Kimyasal reaksiyon esnasında alınan veya verilen ısıdır. Ekzotermik olarak tepkimeye girebilen kimyasal bileşiklerde tepkimeler süresince oluşan ve ayrışan kimyasal bağlarda enerjinin depolanması esasına dayanır. Yöntem birçok karmaşık süreci içerse de temeli endotermik olarak ısı alan tepkimenin ekzotermik reaksiyonla bu ısıyı geri vermesi esasına dayanır. Q= armΔHr (3) ar= Tepkiyen madde kesri ΔHr= birim kütlenin reaksiyon ısısı Reaksiyon ısısının enerji depolama için kullanılması yöntemine termokimyasal enerji depolama denmektedir. 1.1.4. Isıl Tabakalaşma (Stratifikasyon) ile Enerji Depolama Su tankları TED uygulamaları içinde en ekonomik olanlarının başında gelmektedir. Su tanklarının etkinliği büyük oranda ihtiyaç duyulan enerjiyi karşılayabilecek miktara ve tank içinde oluşan tabakalaşmaya bağlıdır (Nelson ve ark.(1999), Gretarsson ve ark.(1994), Dinçer ve Rosen (2002)). Depolama tankında hemen hemen tüm uygulamalarda sıcak su tankın en üst noktasından alınırken soğuk su tanka en alttan verilir. Bu da sıcak ve soğuk suyun iki ayrı tabaka oluşturmasına sebep olur. Değme noktalarında ise ince karma bir tabaka daha oluşur. Tabakalaşmanın miktarı; tankın hacim ve konfigürasyonuna, büyüklüğe, giriş ve çıkış suyunun yerleşimi ve dizaynına, akışın giriş ve çıkış yönüne ve yüklemenin (depolama için) süresi depolama ve geri kazanma periyotlarına bağlıdır. Tabakalaşmanın kırılması ve depolanan enerjinin dağılması şu faktörlerce bağlıdır: ¾ Dış ortama doğru ısı kayıpları 9 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN ¾ Sıcak ve soğuk tabaka arasındaki ısı iletimi ¾ Tankın dikey yüzeylerine doğru ısı iletimi ¾ Yükleme ve geri kazanma periyotlarında tabakaların karışması Şekil 1.4. Isıl tabakalaşma tankı, akışkanın giriş ve çıkış pozisyonuna bağlı tabakalaşma tank dizaynı (Shimizu ve Fujita, 1985) Şekil 1.4.’te ısıl tabakalaşma, iyi ve kötü dizayn edilmiş tabakalaşma tankları görülmektedir. Isıl tabakalaşmayı kullanan depolama tankları (su tankları) enerjinin kısa süreli olarak korunması için geniş ölçüde kullanılmakta olan etkin sistemlerdir. Su tanklarının etkinliği üzerinde tank içindeki stratifikasyon önemli bir rol oynamaktadır. Bu yöntem özellikle güneş enerjisi sistemleri ve atık ısının değerlendirilmesi uygulamalarında kullanılmaktadır ((Dharuman ve ark. (2006), Ibanez ve ark. (2006)). Depolama tankı içinde farklı sıcaklıklarda su bulunması ısıl tabakalaşmayı arttırır, çünkü su sıcaklığındaki değişim suyun yoğunluğunda da bir değişime sebep olur ve ağırlıktaki farklılık sonucu sıcak su üstte, soğuk su alt katmanda toplanarak ısıl tabakalaşmaya sebep olur. Bu tabakalaşma olayı depolama tankının verimini arttırmak için kullanılabilir. Üst katmanın sıcaklığından daha düşük sıcaklıkta depolamaya devam edildiğinde, depolanan ısı daha düşük sıcaklıktaki alt katmanda birikmekte ve bu katmanı da ısıtmaktadır. Böylece depolama tankından ısıl doluluk 10 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN bakımından daha yüksek verim elde edilebilmektedir. Rosen (2001) stratifikasyon gösteren tankların ekserjisinin tamamen karıştırılmış tankların ekserjisinden daha yüksek olduğunu göstermiştir. Mesken, ticari ve endüstriyel amaçlı binalarda duş, çamaşır, bulaşık ve diğer temizlık amaçlı kullanım suyunun sıcaklığının 60 °C’den küçük olması istenir. Bu değer bir çok ülkede 50 °C civarındadır (Dharuman ve ark., 2006). Gizli ısı depolama yöntemlerinde kullanılan FDM’ler izotermal sıcaklıklarda, yüksek ısı depolama yoğunluğunda enerji depolama olanakları sağlamaktadır. Isıl tabakalaşma ile depolanan ısı duyulur ısıdır. FDM modüler ısıl tabakalaşma kullanan sistemlere eklemlenerek tankın üst bölümündeki sıcak su bölümünde fazladan ısı depolamaya olanak tanır. Stratifikasyonlu tanklarda FDM kullanımıyla tankın sıcak su toplanan üst bölümünde depolama kapasitesi ve performansı arttırılabilmektedir. Bu sistemde tabakalaşmayı kullanarak yapılan depolamaya müdahale edilmemekte ancak daha yüksek depolama yoğunluğuna ulaşılmaktadır (Mehling ve ark.(2003), Cabeza ve ark.(2006)). Tabakalaşma sonrasında farklı sıcaklık ve yoğunluktaki ısı tabakaları arasında dikey yöndeki ısı transferi oldukça küçüktür. Bu durum üst katmanda yer alan sıcak su ile alt katmandaki soğuk suyun kısa sürede ısıl dengeye gelmesini engellemekte ve bu yolla üst katmandaki sıcak suyun soğuması geciktirilerek daha uzun süreli depolama olanağı sağlanmaktadır. FDM kullanılan uygulamalarda üst katmandaki sıcak bölmede yer alan FDM modüller; sıcaklığın FDM’in erime aralığının altına düşmesini engelleyerek daha uzun süreli depolama olanağı tanır. Sıcak su kullanım amacıyla sistemden çekildiğinde sisteme yeni giren soğuk suyun sıcaklığı FDM’in donması esnasında salınan ısıyla bir miktar arttırılır. 1.2. Enerji Depolama Sistemlerinin Yapısal Bileşenleri Genel olarak enerji depolama sistemlerinin en önemli yapısal bileşenleri: ¾ Isı depolama ünitesi ¾ Isı toplama ünitesi ¾ Isı değiştirici 11 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN ¾ Depolanan ısının kullanılacağı ortam ¾ Yardımcı enerji kaynağı ¾ Kontrol sistemi olarak belirlenmiştir (Abhat, 1983) . TED sistemlerinin uygulanabilir olması için bazı kriterlere uygunluk göstermelidirler. Bu kriterler şu şekilde sınıflanabilir: Teknik kriterler; ¾ Depolama kapasitesi ¾ Sistemin ömrü ¾ Büyüklüğü ¾ Fiyatı ¾ Verimliliği ¾ Güvenliği ¾ Kurulumu ve ¾ Çevresel standartlara uygunluk şeklindedir. Çevresel kriterler; ¾ Temel tasarım ¾ Maddeler ¾ TED için kullanılan işletim elemanları halk sağlığı ve doğal ortam üzerinde ters etkiler yaratılmalıdır (Dinçer ve Rosen, 2002) Ekonomik kriterler; ¾ Mevcut sistemlerle rekabet edebilmeli ¾ Geri ödeme zamanı kısa olmalı ¾ Depolamanın maliyeti düşük olmalıdır 12 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN Tüm bu kriterler değerlendirildiğinde ısı depolama sistemlerinin şu özellikleri göstermesi beklenir; Bir ısı depolama sisteminde; ¾ Isı depolama materyalinin birim kütle veya hacmi için ısı depolama kapasitesi yüksek olmalıdır. ¾ Isı depolama materyali arzulanan çalışma aralığında kullanılabilir olmalıdır. ¾ Isıyı depolama ve geri kazanma etkinliği yüksek olmalıdır. ¾ Sistemde depolanan ısı bütünüyle geri kazanılabilmelidir. ¾ Depolama ünitesinin sıcaklığı tek düze olmalıdır. ¾ Isı depolama ve geri kazanma etkinliğinde azalma olmaksızın, çok sayıda depolama ve geri kazanma çevrimi gerçekleştirilebilmelidir. ¾ Isı depolama materyali korozif, toksik etkili ve yanıcı özellikte olmamalıdır. ¾ Tesis ucuz ve kullanım süresi uzun olmalıdır (Lane, 1983). 1.3. Gizli Isı Depolama Sistemleri Gizli ısı depolama yöntemleri kısaca sabit bir sıcaklık aralığında eriyen ve donan maddelerin erime gizli ısılarına ısı depolama için başvurulması teknikleridir. Onun için bu tekniğe ergime ısısını depolama tekniği de denilebilir. Gizli ısı depolama ifadesi aynı zamanda maddelerin depoladıkları ısı içinde kullanılır (Lane(1983), Kauranen ve ark. (1991),). Değişik ısı depolama teknikleri arasında, gizli ısı depolama teknikleri yüksek enerji depolama kapasiteleri ve faz değiştirme sıcaklığındaki sabit bir sıcaklıkta ısıyı depolayabilme yönleriyle tercih edilen sistemlerdir. FDM konusundaki çalışmalar ve uygulamalar son 20 yılda gelişmiştir (Zalba ve ark., 2003). Ancak 40 yıla yakın bir süredir tuz hidratları, parafinler, yağ asitleri ve organik ve inorganik maddelerin ötektikleriyle ilgili çalışmalar yürütülmektedir (Farid ve ark. (2004), Sarı ve ark. (2001), Buddhi ve ark. (1988), Dimaano ve ark. (2002)). Tarihsel süreçteyse FDM’li ilk uygulama 1800’lü yıllarda İngiliz demir yollarının trenlerde soğuk kış aylarında yolcuların oturaklarını sıcak tutmak için kauçuk ya da metal paketlerde 13 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN sodyumtiyosülfat pentahidart (e.n: 44,5°C) kullanmasıdır. Dünyadaki ilk deneysel uygulama ise Dr. Telkes’in bina için FDM kullanmayı amaçlayan çalışmasıdır (Lane (1983), Dinçer ve Rosen (2002)). Ayrıca buz depolama tekniği de yüzyıllardır bilinen bir yöntemdir. Bu gün ise FDM kullanılarak yapılan; ısıtma, soğutma, sıcak su eldesi, çeşitli materyallerin sabit sıcaklıkta taşınması v.b. gibi birçok uygulama bilinmektedir (Sarı (2002), Cabeza ve ark. (2006), Feldman ve ark. (1986), Başçetinçelik ve ark. (1996), Zalba ve ark. (2003), Paksoy ve Mazman (2000)). Gizli ısı depolamasının gücü, katı maddelerin ergitilmesi için birim ağırlık başına gereken ısının fazla olmasından gelmektedir. FDM tamamen ergitildikten sonra eklenen fazla ısı FDM’in sadece duyulur ısısını arttırır (Dinçer ve Rosen, 2002). Gizli ısı depolamanın diğer tekniklere göre bazı üstünlükleri şunlardır: ¾ Duyulur ısı depolamaya göre ısı depolama kapasitesi yüksektir ve ısı deposu hacmi daha küçüktür. ¾ FDM birim kütlesinin ısı depolama kapasitesi yüksektir. ¾ FDM’lerin faz değiştirme sıcaklıkları, sabit sıcaklıkta depolama ve geri kazanma için uygundur. ¾ Sabit sıcaklıkta ısı gerektiren uygulamalar için uygundur. Bu avantajlarına karşılık özellikle ticari değeri olan inorganik maddeler açısından bazı sıkıntılar bulunmaktadır. Bunlar: ¾ Uygulama alanlarında gereksinim duyulan sıcaklık aralığında kullanılabilecek inorganik FDM sayısı azdır. ¾ Uzun kullanımlarda kararlılık göstermemektedirler. Sistemde en yüksek faydayı sağlamak için kullanım sayısını azaltmak gerekebilmektedir. ¾ Kapsüllendiklerinde kapsülden çok yavaşta olsa salınmaktadır. Bu da termal özelliklerinin değişmesine sebep olmaktadır (Dinçer ve Rosen, 2002). 14 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN 1.3.1. TED Uygulaması Olarak Gizli Isı Depolamanın Temel Gereksinmeleri 0-120 °C aralığında gizli ısı depolama; alan ısıtma, evsel sıcak su üretimi, ısı pompalı alan ısıtma, sera ısıtma ve çeşitli soğutma sistemleri gibi bir çok uygulama alanı bulmaktadır (Abhat(1983), Mazman ve ark. (1999), Dikici ve ark. (2000), Paksoy ve ark. (2000a), (2000b), Mazman ve ark. (2004)) . Gizli ısı TED uygulamalarını anlamak için sistemin çalışmasını, ısı dönüştürücülerini, depolama maddelerinin erime gizli ısısının ne olduğu ve nasıl kullandığını anlamak gerekmektedir (Diçer ve Rosen, (2002). Herhangi bir ısı depolama ünitesi pasif bir sistemde en az iki aktif bir sistemde en az üç bileşeni içermek zorundadır: ¾ Isı Depolama Maddesi: Uygulanan sıcaklık aralığında sisteme verilen ısı, katı-sıvı faz değişimiyle ergime gizli ısısı olarak depolanır ¾ Isı depolama maddesinin konulacağı depo ortamı ¾ Sistemde gerekli ısıl dönüşümleri yapacak bir ısı düştürücüsü Bu sistemin çalışması şematik olarak Şekil 1.2’de daha önce gösterilmiştir. Şekil 1.5’te ise bu şematik gösterim örneklendirilmiştir. Burada güneş ışınımıyla FDM erimekte (depolama) ve ısı taşıyıcı akışkan sitemde dolaşarak ısıyı almaktadır (geri kazanma). Şekil 1.5.’deki sistem sıcak su elde etmek için düşünülmüştür. İki adet borudan oluşan boruların arasındaki boşluğa FDM doldurulan sistemde güneş ışınımı, geçirgen dış örtü tarafından soğurulur ve FDM’e ısı geçişi olur. Isı geri kazanımı süresince FDM tarafından depolanmış ısı içteki borudan akan suya geçer. 15 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN FDM Şekil 1.5. Aktif bir sistemde gizli ısı depolamanın şematik görünümü ( Sokolov ve Kezman, 1991) Maddelerin erimesiyle gizli ısı şeklinde depolanan enerji donma süreciyle aldığı ısıyı vermektedir. FDM’nin eritilmesi ve dondurulmasıyla depolama ve geri kazanma bir ısı değiştiricisiyle sağlanmaktadır. Şekil 1.5. ısı değiştiricisine ve bu tür bir depolama sistemine örnek olarak verilmiştir. Başka tür bir ısı dönüştürücüsü de Şekil 1.6’da görülmektedir. Faz değiştiren maddeler genellikle dış yüzeyi ince küçük hacimli küre, silindir veya küp şeklindeki kaplara doldurulmaktadır. Küçük kaplara doldurmayla erime kolaylaştırılır ve çok sayıda ısı depolama ve geri kazanma çevrimi gerçekleştirilebilir. FDM ile doldurulmuş PVC tüpler depo ortamına yatay ve dikey olarak yerleştirilebilir. 16 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN Şekil 1.6. FDM depolama üniteleri ( Buchlin, 1989) 1.3.2. FDM Seçiminde Ölçütler 0–120 °C sıcaklık aralığında yüksek ergime ısısıyla ergiyen çok sayıda organik ve inorganik materyal bulunmaktadır. Bu materyallerden gizli ısı depolama amacıyla yararlanılabilmesi için termodinamik, kinetik ve kimyasal yönlerden belirli özelliklerin bulunması gerekir. Ayrıca maliyet ve çok miktarda bulunabilirlik dikkate alınmalıdır. Depolama için FDM seçiminde; ergime noktası, faz diyagramları, toksik etki, kimyasal kararlılık, korozif etki, yanıcılık, emniyet ve maliyete ilişkin özellikler göz önünde bulundurulmalıdır. Gizli ısı depolanmasında kullanılacak her materyalin termo-fiziksel özelliklerinin belirlenmesi için laboratuar testlerinden geçirilmesi gerekir. Laboratuar testlerinde materyalin termo-fiziksel özellikleri (ergime sıcaklığı, entalpi, özgül ısı, ısıl iletkenlik) ve ısı depolama açısından diğer özellikleri (tekrarlanan ısıtma soğutma çevriminde materyal özelliklerinin kararlılığı, aşırı ısınma ve soğuması) belirlenir. Bazı depolama materyalleri için sıcaklıkla entalpi değişimi de önemlidir. FDM’lerin ergime ve donma ısılarının belirlenmesi için başlıca iki ölçme tekniğinden yararlanılır. Diferansiyel taramalı kalorimetre (DSC) ile belirlenen termogramlar incelenerek örnek materyalin ergime ve donması süresince faz değiştirme sıcaklıkları, ergime ve donma ısıları ve sıcaklığa bağlı olarak özgül ısı değişimine ilişkin belirli değerler saptanır. Isıl analiz (TA) tekniğinde, örnek materyalin ergime ve donma süresince sıcaklık-zaman (T-t) diyagramları veya ısınma-soğuma eğrileri 17 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN belirlenerek materyale veya materyalden ısı geçiş hızlarındaki değişiklikler saptanır (Abhat, 1983). 1.3.2.1. Termodinamik Ölçütler ¾ Ergime noktası gereksinim duyulan sıcaklık aralığında olmalı ¾ Birim kütlesinin ergime ısısı yüksek olmalıdır. Böylece yüksek bir enerji miktarı elde etmek için daha az depo maddesi kullanmak yetecektir ¾ Küçük hacimdeki depolara yerleştirilebilmesi için yoğunluğu yüksek olmalıdır ¾ Isıl iletkenliği yüksek olmalıdır. Böylece depo maddesine ısı, doldurulması ve geri kazanılması için gerekli sıcaklık aralığı küçük olacaktır ¾ Materyal tamamıyla ergiyerek tekdüze (düzgün) ergime göstermelidir. Aksi durumda sıvı ve katı fazlar arasında yoğunluk farkı oluşursa, faz ayrışması gerçekleşir ve materyalin kimyasal yapısı değişir ¾ Faz değiştirme sonucunda hacim değişimi az olmalıdır. Böylece basit bir depo ve ısı dönüştürücüsü kullanılabilir 18 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN 1.3.2.2. Kinetik Ölçütler Donma sırasında çok az aşırı soğuma etkisi göstermeli yada hiç göstermemelidir. Eriyiğin kristallenmesi maddenin termodinamik donma noktasında olur. Bunun başarılı olabilmesi için çekirdekleşme hızı yüksek ve kristal oluşum hızı büyük olmalıdır. Aşırı soğuma çekirdekleştirici eklenerek engellenebilir. 1.3.2.3. Kimyasal Ölçütler ¾ Kimyasal özellikleri değişmemelidir (Kimyasal kararlı olmalı) ¾ Kullanım süresinin uzun olması için kimyasal bozunmaya uğramamalıdır ¾ Depo malzemesi için korozif etkide olmamalıdır ¾ Yanıcı, zehirli ve patlayıcı özelliklerde olmamalıdır 1.3.2.4. Teknik Ölçütler ¾ Basitlik ¾ Uygulanabilirlik ¾ Etkinlik ¾ Sistemlere uygunluk ¾ Güveniliklik 1.3.2.5. Ekonomik Ölçütler ¾ Bol miktarda bulunmalıdır ¾ Pahalı olmamalıdır (Abhat, (1983), Dinçer ve Rosen,(2002) Bu sınıflama Lane (1983) tarafından çizelge 1.1.’de ifade edilmiştir; 19 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN Çizelge 1.1. Uygulamada Kullanılacak FDM’lerin Taşıması Gereken Özellikler (Lane, 1983). Termal Özellikler Fiziksel özellikler Kinetik Özellikler Kimyasal özellikler Ekonomi ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ Uygun faz dönüşüm sıcaklığı Yüksek ergime gizli ısısı İyi ısı transferi Uygun faz dengesi Düşük buhar basıncı Düşük hacim değişimi Yüksek yoğunluk Aşırı soğuma göstermeme Yeterli kristalleşme hızı ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ ¾ Uzun süreli kimyasal kararlılık Yapı malzemelerine uygunluk Toksik olmama Yanıcı olmama Kimyasal sıkıntı yaratmamalı Bol, Bulunabilir Ucuz olmalı 1.3.3. FDM’lerin Özelliklerinin Değerlendirilmesi FDM’ler değerlendirilirken erime/donma süreçleri, aşırı soğuma, çekirdekleşme, ısıl çevrim boyunca kararlılık, paketlenebilme ve sisteme uygunluk kriterlerinin anlaşılması gerekmektedir. 1.3.3.1. Erime / Donma Birçok FDM sadece erime/donma özelliklerinden dolayı kullanıma uygun değildir. Bazılar düzensiz (inkongruent) donarken bazılarının kristal oluşum hızları çok düşüktür. Bu problemleri indirgemek için ortama çeşitli çekirdekleştiriciler eklenir ki bunlarda depo ortamında fazladan bir hacim ve hem erime aralığında hem de erime ısısında değişime sebep olurlar. 20 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN 1.3.3.2. Aşırı Soğuma Özellikle inorganik tuz hidratlarında (hidrate olmuş tuzlar) görülen bu sorun donmanın donma noktasının aşılmasına rağmen gerçekleşmemesidir. Bu da sistem tasarlanırken beklenen sıcaklık bölgesinin aşılması ve depolanmanın istenmeyen bir sıcaklık aralığında gerçekleşmesi anlamına gelmektedir. 1.3.3.3. Çekirdekleşme Aşırı soğuma ortama FDM’ile benzer kristal örgüde bir madde çekirdekleştirici olarak eklenebilir. Yalnız eklenecek çekirdekleştiricinin bazı özelliklere sahip olması gerekmektedir. Bunlar: ¾ Erime aralığı çalışılan (sistemin çıkacağı en yüksek) sıcaklık değerinin üstünde olmalı ¾ Su da hiçbir sıcaklıkta çözünmemeli ¾ Tuz hidratlarıyla bir katı çözelti oluşturmamalı ¾ Birlikte kullanıldığı tuz hidratıyla aynı kristal örgüde olmalı ¾ Tuz hidratlarıyla kimyasal tepkimeye girmemelidir 1.3.3.4. Isıl Çevrim Boyunca Kararlılık Birçok madde ısıl çevrimler (erime/donma) sonucunda kararlılığını kaybeder. Örneğin Lane (1988)’de yaptığı bir çalışmada normalde beyaz renkli palmitik asitin 95°C’den 20°C’ye ısıl çevriminde 21. çevrimden sonra rengin sarardığını ve erime aralığının 2 °C düştüğünü kaydetmiştir. Aynı araştırmada proponiamid-palmitik asit (%25.1-74.9) ötektik karışımın aynı deneyde renginin önce sarardığı sonra turuncu ve en son siyah renge döndüğü belirtilmektedir. 21 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN 1.3.3.5. Paketlenme ve Sistem Bileşenlerine Uygunluk Sistemde kullanılacak FDM’lerin ısı transferinde etkin olmaları ve sisteme uygun şekilde (akmayacak, bozulmayacak, sisteme bulaşmayacak v.b.) eklenmesi için paketlenmesi gerekmektedir. Uygulamada FDM’ler çelik kaplar, plastik şişeler, polietilen ve polipropilen şişeler, yüksek yoğunluklu polietilen borular, esnek paketleme filmleri ve plastik tüplere koyularak sisteme eklenir. Ayrıca mikro kapsülleme ya da jel içinde hapsetmeyle FDM’nin polimer yapı içinde sisteme eklenmesi mümkündür (Özonur ve ark. (2005), (2003), Gök ve ark. (2005)) Uygun paketleme şekli seçilirken FDM’lere uygunluk göz önünde bulundurulmalıdır. FDM’nin koyulacağı ortam üzerine olası etkileri; korozif olma, kimyasal tepkimeye girme ya da materyalden dışarı sızma şeklinde olacaktır. Örneğin inorganiklerin korozif olduğu, organiklerin organik kapları yumuşattığı bilinmektedir. Depo ortamı seçimi bu kriterle göz önünde bulundurularak yapılmalıdır. 1.3.4. Isı Değiştiricisi Seçimi Aktif sistemlerde güneş toplaçlarından FDM’e ve daha sonra FDM’den ısının yararlanılacağı ortama ısı geçişi için bir ısı değiştiricisi kullanılır. Isı değiştiricisi ve FDM arasında ısı geçişi için ayrı bir ısı taşıyıcı akışkan gerekir. Birçok FDM’in ısı iletimi düşük olduğundan büyük ısı değiştirici yüzeylerden faydalanılır. Gizli ısı depolama sistemlerinde kullanılacak ısı değiştiricilerinin bazı gereksinmelerinin karşılanması gerekir (Kakaç ve Ark,.1989). Bu gereksinimler: ¾ Isı depolama ve geri kazanma işlemlerinin hızlı bir şekilde sürdürülebilmesi için ısı geçirme etkinliği yüksek olmalıdır ¾ Isı depolama ve geri kazanmada sıcaklık farkı çok az olmalıdır ¾ Isı yayma etkinliği yüksek olmalıdır 22 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN 1.3.5. FDM’lerde Isıl Iletkenlik FDM olarak kullanılacak maddelerin yüksek ısıl iletkenliğe sahip olması gerekir (Farid ve ark., 2004). Ancak FDM’lerin ısıl iletkenliği ısı değiştirici ve ısı transfer akışkanı arasında etkin bir transfer yapabilecek bir ısıl iletkenliğe sahip değildir. Bu yüzden ısıl iletkenliğin arttırılası gerekmektedir (Fukai ve ark.(2004), Py ve ark.(2001), Cabeza ve ark.(2002)). Isıl iletkenliği arttırmak için çeşitli uygulamalar yapılamaktadır. Bunlar; metal plakalar ekleme, FDM’yi bir metal yapı içine ekleme, FDM içine yüksek ısıl iletkenlikte toz maddeler karıştırma, FDM’yi mikrokapsülleme, FDM-grafit karışımları hazırlama v. b. yöntemlerdir (Chow ve ark. (1996), Xiao ve ark. (2002), Fukai ve ark. (2002), Zalba ve ark. (2003), Mulligan (1996)). Gizli ısı depolama sisteminde faz değişimi sırasında katı-sıvı yüzeyi ısı transfer yüzeyinden uzaklaşır. Bu yüzeyin kalınlığı arttıkça artan ısıl dirençten dolayı yüzeydeki ısı akışı düşer. Donma sürecinde sadece iletim (kondüksiyon) yoluyla ısı transferi olur ve bu çoklukla oldukça düşüktür. Erimedeyse doğal taşınım (konveksiyon) yoluyla ısı taşınır. Bu durum erimede ısı transfer hızının donmaya göre daha hızlı olmasına neden olur. Ancak uygulamada FDM üzerinden gerçekleşecek ısı transfer hızı sistemin etkin olması için yeterli değildir. Sistem etkinliğinin arttırılması için mutlaka bazı teknikler kullanılmalıdır (Cabeza ve ark. (2006), Mehling ve ark. (2003). Görüldüğü gibi FDM kullanan sistemlerde FDM’lerin düşük ısıl iletkenliği en önemli problemlerden biridir. Düşük ısıl iletkenlik ısı dopolama esnasında ısı depolama ve geri kazanma zamanını arttırmakta ve ısı depolama etkinliğini düşürmektedir (Abhat (1983), Mehling ve ark. (2000), Lane (1980), Cabeza ve ark. (2002), Py ve ark. (2001)). Bu sorunu aşmak için ortama ısıl iletkenliği arttıracak materyaller eklenmektedir. Isıl iletkenliği arttırmakla ilgili bir çok yöntem üzerinde çalışmalar yapılmaktadır. Ortama farklı formlarda grafit eklenmesi ısıl iletkenliği arttırmak için bir çok araştırıcı tarafından önerilmekterdir (Chow ve ark. (1996), Xiao ve ark. (2002), Fukai ve ark. (2002), Zalba ve ark. (2003), Mulligan (1996), 23 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN Cabeza ve ark. (2002), Py ve ark. (2001), Cabeza ve ark. (2006), Mehling ve ark. (2003) ). 1.4. Faz Değiştiren Maddelerin Sınıflandırılması Kolayca anlaşılacağı gibi tek başına hiçbir materyal ısı depolama açısından istenilen özellikleri karşılayamamaktadır. Bu yüzden FDM seçimi yapılırken uygulama da gerekli sıcaklık aralıklarında faz değişimi göstermesine bakılır. 0–120 ºC aralığında sıcaklık değişimi gösterenler FDM olarak kullanılmaya adaydırlar (Şekil 1.7.). Bunlar organik ve inorganik bileşikler ve onların karışımları şeklinde gruplandırılırlar. Ve kendi içlerinde alt gruplara ayrılırlar: Faz Değiştiren Materyaller (Katı-Sıvı Değişimi) İnorganikler Ötektikler Organikler Bileşikler Tuz Hidratları Klarit Hidratları Ötektikler Diğer Bileşikler Bileşikler Parafinler Yarı Klarit Hidratları Parafin Olmayan Organikler Yağ Asitleri Diğer Organikler Şekil 1.7. Faz Değiştiren Materyallerin Sınıflandırılması Şekil 1.7.’de gösterilen FDM olmaya aday madde grupları FDM seçiminde seçeneklerin çokluğunu göstermektedir. Ancak uygulamada her seçeneğin bazı avantaj ve dezavantajları bulunmaktadır. Bu yüzden seçenekler değerlendirilirken çok temel bazı parametreleri göz önünde bulundurmak gerekir; ¾ Ergime ısısı ¾ Sıvı ve katı haldeki ısı kapasitesi ¾ Sıvı ve katı termal iletkenliği ¾ Sıvı ve katı yoğunluğu (Dinçer ve Rosen, 2002) 24 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN Bu belirteçler ilk aşamada önemlidir. Sonraki aşamalarda Bölüm 1.3.2 ve Bölüm 1.3.3.’te belirtilen ölçütler bütünlük içinde değerlendirilmelidir. Organik bileşiklerle depolamada gerekli depolama hacminin fazla olması (yoğunluğu düşük ve hacim değişimi yüksek olduğundan), organik maddelerin yanıcı olması ve düşük ısıl iletkenlikleri gibi dezavantajlar olsa da, uygun olarak ergime (kongruent), kendi kendine kristalleşebilme, aşırı soğumadan donabilme ve geleneksel tasarım modelleriyle uygun olarak kullanılabilme gibi üstünlükleri bulunmaktadır (Feldman e ark. (1986), Budhi ve ark. (1988), Lane (1983). İnorganik FDM’ler grubunda bulunan tuz hidratları ısı depolama için uygun ergime aralığı, ergime gizli ısısı ve düşük hacim değişimiyle tercih edilir olduklarından çalışmalar bu alanda yoğunlaşmıştır. Çeşitli FDM’ler genel hatlarıyla şu şekilde incelenebilir: ¾ Tuz hidratları ¾ Parafinler ¾ Parafin olmayan organikler ve bunların ötektikleri 1.4.1. Tuz Hidratları M.nH2O ile gösterilirler (Çizelge 1.2.). M burada inorganik bileşiktir. Hacimsel gizli ısı depolama kapasiteleri yüksek olduğundan depolama maddesi olarak önemli bir yere sahiptirler. 0–150 ºC sıcaklık aralığında daha çok kullanılırlar. Genellikle suda çözünebilen tuzları depolama amacıyla kullanılır. En önemli özellikleri: ¾ Ergime gizli ısılarının yüksek olması ¾ Ergime – donma sonucunda hacim değişiminin az olması ¾ Organik FDM’lere göre ısıl iletkenliklerinin yüksek olması şeklinde sıralanabilir. Tuz hidratlarının kullanımındaki en önemli problem tuz hidratlarının çoğunun inkongruent erimesidir. Tuz hidratları eriyerek sulu ve katı fazları doyururlar. Yoğunluk farklılığı yüzünden katı faz dibe çöker ve deponun yüzeyinde toplanır. Bu olay bozunma olarak isimlendirilir. Özel ölçümler alınmadıkça bu olay tersinirdir. 25 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN Donma sırasında katı faz orijinal tuz hidratını oluşturmak için doymuş çözeltiyle etkileşmeye girmez. Bu da inkongruent erimeye neden olur. Önemli diğer bir problemde zayıf çekirdekleştirme özelliklerinden dolayı sıvı tuz hidratlarının donarken aşırı soğumasıdır. Çizelge 1.2. FDM Olarak Kullanılabilen Bazı Tuz Hidratları Tuz Hidratları CaCl2. 6H2O NaSO4. 10H2O Na2S2O3. 5H2O NaHPO4. 12H2O Zn(NO3)2. 6H2O Ba(OH)2. 8H2O MgCl2. 8H2O Ergime Sıcaklığı 29,7 32,4 48,0 35,0 36,4 78,0 116,0 Ergime ısısı 171 254 201 281 147 267 165 Yoğunluk (kg/dm3) 1,710 1,485 1,730 1,520 2,065 2,180 1,570 Özgül ısı 1,45 1,93 1,46 1,70 1,34 1,17 1,72 Uygun işlemlerle aşırı soğuma yok edilmeli yada en aza indirilmelidir. Bu amaç için uygulanabilecek yöntemler şunlardır; ¾ FDM olarak kullanılacak maddenin kristallerine benzer bir kristal yapıya sahip çekirdekleştiriciler kullanmak ¾ FDM içinde kristal aşısı kullanmak ¾ Pürüzlü metalik ısı değiştirici yüzeyi kullanmak tuz hidratlarında heterojen çekirdekleşmenin oluşumunu sağlamakdır 1.4.2. Parafinler Parafinler petrol türevleri olup, genel olarak CnH2n+1 şeklinde belirtilen ve “alkan” olarak adlandırılan önemli bir bileşen içerirler. Parafin mumlarındaki alkan içeriği genelde %75’den fazladır. Yaygın olarak bulunan oktadekan (C18H38) gibi saf parafinler sadece alkanları içerir. Alkanların erime noktası karbon sayısının artmasıyla artar. Karbon atomu sayısı 14-40 arasında olan alkanların ergime noktası, 6°C - 80°C aralığındadır. Ticari parafinlerin karbon atomu sayısı 8-15 arasıda olabilir. Parafinler alkan zincirinin şekline bağlı olarak n-parafin veya izo-parafin şeklinde olabilir. Doymuş hidrokarbonlar grubunda olan Parafinler içerisinde benzer özelliklerdeki bileşikler yer alır. Metan’dan pentan’a kadar olan serideki ilk beş 26 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN bileşik oda sıcaklığında ve atmosfer basıncında gaz halindedir, ancak bunların molekül ağırlıklarının artmasıyla buharlaşma oranları azalır. C15H32 ve C5H12 arasındaki bileşikler sıvıdır. 15’den fazla karbon atomu bulunan bileşikler oda sıcaklığında mum gibi katı durumdadır. Bunların ergime ısıları ve ergime noktaları molekül ağırlıklarıyla artar. Böylece C14H30’dan C40H82’ye kadar olan seri içindeki bileşiklerden birinin seçilmesiyle 6 ºC’den 80ºC’ye kadar değişen ergime sıcaklığında ısı depolama için uygun parafin seçilebilir. Karbon sayısı çift olan parafinler ucuz, bol ve kimyasal olarak kararlı olduklarından ısı depolama için tercih edilirler. Isı depolama için kullanılacak bir materyalde istenilen fiziksel, kimyasal ve termokimyasal özelliklere sahip olan parafinlerin, ısı depolama bakımından bazı önemli üstünlükleri şöyle sıralanabilir: ¾ Maliyeti düşük ve bol miktarda mevcuttur ¾ Korozif ve toksik etkili değildir ¾ Ergime noktası sınırları geniştir ¾ Ergime gizli ısıları yüksektir ¾ Hızlı bir şekilde faz değiştirirler ¾ Kimyasal olarak kararlıdırlar ¾ Yoğunlukları düşüktür ¾ Kolay bir şekilde paketlenebilirler ¾ İhmal edilebilecek bir düzeyde aşırı soğuma gösterirler ¾ Kendi kendilerine kristalleşebilirler 1.4.3. Yağ Asitleri Hayvansal ve bitkisel yağlar TED sistemlerine uygun erime aralıklarına sahip organik maddelerdir. Yemeklik soya, ayçiçek ve zeytin yağı gibi ürünler büyük oranda palmitik, stearik, oleik ve linoleik asit içerirler (Cedeno ve ark., 2001). Yağ asitleri parafin ve inorganik tuz hidratlarına alternatif olarak kullanılan biomateryallerdir (Suppes ve ark., 2003). Son yıllarda yağ asitleri birçok araştırmada FDM olarak kullanılmıştır. Genellikle soğutma uygulamalarında kullanılan yağ asitleri içinde henüz ticari öneme sahip olanı yoktur (Zalba ve ark. (2003), Dimaano 27 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN ve ark. (2002), Cedeno ve ark. (2001), Sarı ve ark. (2001), (2002)). Yağ asitleinin çoğu oda sıcaklığı veya altnda erime aralığına sahiptir ve bir birleriyle kolaylıkla karışabilirler. Ayrıca ucuz, termal özellikleri iyi ve güvenilirdirler. Halen bu konudaki çalışmalar daha çok yağ asitlerinin FDM olarak kullanılabilirliği ve karışımlarıyla bu karışımların ötektik noktalarının belirlenmesi üzerinde yoğunlaşmıştır (Sarı ve ark. (2001a), (2001b), (2003), Godolfo ve ark. (2003), Liu ve ark. (2005), Zhang ve ark. (2001)).Çizelge 1.3. bazı yağ asidi örnekleri verilmiştir. Çizelge1.3. Bazı Parafin Olmayan Organik Maddelerin Özellikleri Yağ Asidi Ergime sıcaklığı (ºC) 31,5 42-44 63 70 Kaprik Asit Laurik Asit Palmitik Asit Stearik Asit Ergime Isısı (kj/kg) 153 178 187 203 Yoğunluk (kg/dm3) 0,886 0,870 0,847 0,941 Özgül Isı (kj/kgK) 1,6 2,35 Isı İletimi (W/mK) 0,149 0,147 0,165 0,172 Yağ asitleri yenilenebilir ergime ve donma özelliklerine ve çok az veya hiç aşırı soğuma olmadan donma özelliğine sahip olduklarından FDM olarak uygun özelliklere sahiptirler. En önemli olumsuzlukları maliyetlerinin parafinlerden 2-2,5 kez daha yüksek olmasıdır (Abhat, 1983). 1.4.4. Organik ve İnorganik Bileşiklerin Ötektikleri Organik ve inorganik maddelerin Ötektik karışımları sabit erime-donma noktasına sahip gizli ısı depolama maddeleridir. Maddelerin karışımlarında hem erime aralığı, hem ergime gizli ısısı düşer. Ancak gene de bazı ötektikler kabul edilebilir bir ergime ısısına sahiptirler. Ötektik karışımların kullanılmasının sebebi kendi başına erime aralığı gereksinim duyulan bölgenin dışında olan maddelerin erime aralıklarını (ergime ısısında kabul edilebilir bir düşüş oluğu sürece) FDM olarak kullanılabilir bir bölgeye getirmektir. Hem organik hemde inorganik maddelerin ötektik karışımları mevcuttur (Lane, 1983,) . Organik ve inorganik maddelerin birbirine göre FDM olarak kullanılılabilirliklerindeki avantaj ve dezavantajları Çizelge 1.4.’te özetlenmiştir. 28 1. GİRİŞ MUHSİN MAZMAN Çizelge 1.4. Isı Depolama İçin Organik ve İnorganik Maddelerin Kıyaslanması (Zalba, 2003) r Avantaj Dezavataj Organikle Korozif değil Düşük yada hiç aşırı soğuma Kimyasal ve ısıl kararlı Düşük ergime ısısı Düşük ısıl iletkenlik Yanıcılık İnorganikler Yüksek ergime ısısı Aşırı soğuma Koroziflik Faz ayrışması Kimyasal kararsızlık 29 2. ÖNCEKİ ÇALIŞMALAR MUHSİN MAZMAN 2. ÖNCEKİ ÇALIŞMALAR FDM kullanımı çalışmaları son otuz 30 yıl içinde hız kazanmış görünse de, aslında bu tekniklerin ismi koyulmamış tarihi çok daha eskilere dayanır. Örneğin buz depolama yüz yıllardır kullanılmaktaydı. Donan göl veya nehirlerden kesilen buz kalıpları hem günlük evsel ihtiyaçlar için kullanılmakta, hem de sonraki ihtiyaçlar için saklanmaktaydı. Aynı şekilde ötektik karışımlarda benzer amaçlarla on yıllardır kullanılmaktadır. FDM için ilk büyük ölçekli uygulama ise İngiliz demiryollarının yolcu konforu sağlamak için koltuklara FDM eklemesi olarak kabul edilir. Bu uygulamada erime noktası 44.4°C olan sodyum tiyosülfat pentahidrat kullanılmıştır(Dinçer ve Rosen, 2002). Daha yakın bir zamanda NASA tarafından yapılan bir çalışmada; elektronik ortamlar için ısıl kararalı bir ortam sağlamak amacıyla FDM kullanılmıştır (Dinçer ve Rosen, 2002). Bina uygulamalarında FDM kullanımı ilk olarak 1970’lerde Dr. Maria Telkes tarafından üniversite içindeki bir binada denenmiştir. Bu çalışmada tuz hidratları kullanılmıştır (Dinçer ve Rosen, 2002). 1970-1980 arasında bu konuda çalışmalar artmıştır. İlk çalışmalar daha çok bu sistemi güneş enerjisi sistemlerinde kullanmak amaçlıdır. Bu çalışmalar sırasında ticari değerde ilk ürün 27.2°C erime aralıklı bir FDM olup Dow Chemical tarafından üretilmiştir (Dinçer ve Rosen, 2002). 1982’de Transphase System Inc. tarafından ötektik tuz hidratları kullanılarak ticari soğutma amaçlı bir ürün geliştirilmiştir (Dinçer ve Rosen, 2002). 1990 sonrasındaysa ticari ve üniversite düzeyinde geliştirilen ürünler artmıştır. Sarı ve Kaygusuz (2002), Stearik, palmitik, miristik ve laurik asit yağ asitlerini kullanarak uzun erime donma döngüleri boyunca gösterdikleri kararlılıkları incelemiş, 0, 120, 560, 850 ve 1200 erime/donma çevrimi gerçekleştirmiş, belirtilen aralıklarda alınan örneklerin DSC değerlerini belirlemiştir. Sonuçlara göre erime/donma aralığı 0.07-7.87 °C, ergime gizli ısısı -%1 / -%27.7’lik bir değişim 30 2. ÖNCEKİ ÇALIŞMALAR MUHSİN MAZMAN göstermekle birlikte değişim çevrim sayısına bağlı düzenli bir değişim şeklinde değildir. Sarı (2000)’nın çalışmasında stearik asit, palmitik asit ve %65.7 miristik + %34.3 stearik asitten oluşan ötektik karışımın enerji depolayıcı madde olarak kullanılabilirliğini incelemişlerdir. Burada kullanılan sistem; ısıl iletkenliği yüksek (387 W/m°C) iç içe geçmiş iki bakır borudan ibarettir. İncelenecek faz değiştiren madde iç içe geçmiş bu iki bakır borunun arasında kalan bölgeye, alanın 2/3’ünü geçmeyecek şekilde yerleştirilmiştir. Isı taşıyıcı akışkan olarak kullanılan su içteki bakır borunun içinden akıtılarak faz değiştiren maddenin erime ve donması sağlanmıştır. Bir akış ölçer yardımıyla ısı taşıyıcı akışkan farklı hızlarda sisteme gönderilmiş, farklı hız ve farklı sıcaklıklarda, sisteme yerleştirilen ısı ölçerlerle, sistemin su giriş çıkış sıcaklığı, FDM olarak kullanılan maddelerin erime donma periyodu kaydedilmiştir. FDM içine yerleştirilen ısı ölçerler radyan ve eksensel yönde eşit mesafelerle yerleştirilmiş ve tüm ölçüm noktaları erime aralıklarının üzerine çıktığında (eritme sürecinde) veya donma noktasının altına düştüğünde (donma sürecinde) akış durdurulmuştur. Sistemin dışı 20 mm cam pamuğuyla izole edilmiştir. Sonuçta bu maddelerin FDM olarak kullanım için uygun olduğu sonucuna varılmıştır. Sharma ve ark. (2002), ticari ölçekte (teknik) asetamid, stearik asit ve parafin kullanarak 1500 erime/donma döngüsü gerçekleştirmiş ve bu döngüler boyunca erime aralığı ve erime gizli ısısını kontrol edecek deneyler yapmışlardır. Sonuçta stearik asitin çok geniş bir aralıkta eriyerek iki bölgede erime aralığı gösterdiği belirlenirken, parafin ve asetamidin erime aralığında iyi ısıl kararlılığa ve gizli ısı kapasitesine sahip oldukları kaydedilmiştir. Dimaano ve Ark. (2002) soğutma uygulamaları için kaprik-laurik asit karışımını kullanmış, önce farklı oranlarda (90:10, 70:30, 50:50) karışımlar hazırlanarak DSC değerlerine bakılmıştır. DSC sonuçlarına Göre %65 mol kaprik %35 mol laurik asit karışımı yüksek kararlık göstermesine rağmen erime noktası 18 °C olduğundan düşük sıcaklık uygulamaları için geliştirilmeye ihtiyaç duyduğu belirlenmiştir. Erime aralığını daha aşağı çekmek için karışıma %10 oranında pentadekan (e.n: 9.9°C) eklenmiştir. Ekleme sonrası düşük sıcaklıklarda soğutma 31 2. ÖNCEKİ ÇALIŞMALAR MUHSİN MAZMAN amaçlı kullanılabilecek bir karışım elde edilmiştir. Bu çalışmada elde edilen karışımın radyal ve aksiyal ısı dağılımı incelenmiştir. Rabin ve ark. (1995) düşük sıcaklıkta güneş enerjisiyle su ısıtma için FDM olarak tuz hidratlarını kullanarak güneş kolektörü-FDM sistemi tasarlamıştır. Kollektör içine yerleştirilmiş FDM’lerin güneş enerjisi kullanılarak ergitilmesiyle depolanan enerji, ısı taşıyıcı akışkan olan soğuk suyun sistemde dolaşımı sırasında geri kazanılmaktadır. Burda FDM kollektör içine yerleştirilmiştir. Dutre (1991), Parafini FDM olarak kullanıp güneş enerjisiyle alan ısıtma ve sıcak su elde etmeyle ilgili çalışmalar yapmıştır Sari (2003) güneş enerjisi sistemlerinde ısıtma amaçlı kullanılabilecek miristik ve palmitik asit ötektik karışımıyla çalışmıştır. Ötektik karışımın erime sıcaklığı 42,6°C olup %58 miristik asit içeriklidir. Feldman ve ark. (1986), farklı yağ asiti karışımları hazırlayarak bunların ısı depolama açısından özelliklerini incelemiş ve yağ asitlerinin alan ısıtma için FDM olarak önerilebileceğini belirtmiştir. Bu çalışmada kullanılan yağ asidi karışımlarının (Kaprik, laurik, palmitik ve stearik) erime aralıkları 30 ºC’den 65 ºC’ye ergime gizli ısıları 153 j/g ‘dan 182 j/g’a kadar çeşitlilik göstermiştir. Ayrıca bu çalışmada yağ asitlerinin ikili karışımlarının ötektik noktalarıda belirlenmiştir. Cedeño ve ark. (2001), palmitik, stearik, oleik asit ve bunların ikili (palmitik/stearik, palmitik/oleik, oleik/stearik) ve üçlü (palmitik/oleik/stearik) karışımlarını hazırlayarak bu karışımların erime aralıklarını ve erime ısılarını belirlemişlerdir. Buddhi ve ark. (1988) starik, miristik asit, naftalin ve parafinin güneş ısıtıcılarında kullanım imkanlarıyla ilgili bir araştırma yapmış ve özellikle fiyat avantajlarından dolayı yağ asitleri üzerinde durmuştur. Kauranen (1991) farklı oranlarda yağ asiti karışımları hazırlayıp özelliklerini çizelgelerde göstermiştir. Çizelge 2.1 bu karışımları göstermektedir. 32 2. ÖNCEKİ ÇALIŞMALAR MUHSİN MAZMAN Çizelge 2.1. Yağ Asidi Karışımları ( Kauranen ve ark., 1991) Karışım Ağırlıkça % Bileşim Kaprik- Laurik (61,5-38,5) Erime aralığı (ºC) 19.1 Erime ısısı kJ/kg 132 Kaprik – Miristik (73,5-26,5 ) Kaprik-Palmitik (75,2-24,8 ) Kaprik-Stearik (86,6-13,4 ) Laurik- Miristik (62,6-37,4) Laurik- Palmitik (64,0-36,0) Laurik-Stearik (75,5-24,5 ) Miristik- Palmitik (51-49) Miristik- Stearik 65,7-34,3 % Palmitik - Stearik (64,9-35,1) 21 22 27 32.6 32.8 37 40 44 50 152 153 160 156 165 171 174 181 179 Kaynak P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, 1991 ,, ,, ,, ,, ,, ,, ,, ,, ,, Diğer araştırıcılar tarafından verilen bazı diğer yağ asidi karışımı bilgileri Çizelge 2.2.’de görülmektedir. Çizelge 2.2. Yağ Asidi Karışımları Karışım Ağırlıkça % Bileşim Kaprik -Laurik(65-35 %mol) +pentadekan (90-10) Kaprik -Laurik(%65 %35 mol) Kaprik -Laurik(45-55) Miristik-Kaprik (34-66) Miristik-Palmitik (58-42) Asetamid / stearic acid Erime aralığı Erime ısısı (ºC) kJ/kg 13.3 142.2 Dimaano, 2001 18 21 24 42.6 65 Zalba, 2002 Zalba, 2002 Lane,1980 Sari, 2003 Lane, 1983 148 143 147,7 169.7 218 Kaynak Cabeza ve ark. (2002), düşük sıcaklık uygulamaları için FDM kullanımı ve kullanılan FDM’lerin ısı transfer özelliklerinin geliştirilmesi üzerine çalışmıştır. Rubiterm RT5 (e.n:7 °C), su (e.n: 0°C) ve potasyum hidrojen karbonat (suda % 17 KHCO3 e.n:-6°C) kullanılmıştır. Bu maddelerin ısı trasfer özelliklerini geliştirmek için ortama sırasıyla paslanmaz çelik, bakır ve grafit eklemiş ve ısı transferinin değişimini incelemiştir. Sonuçta en iyi ısı transferinin grafit karışımı kullanıldığında elde edebildiğini rapor etmiştir. Mehling ve ark. (1999), FDM olarak kullanılacak maddelerde önemli bir problem olan düşük ısı iletkenliği üzerine çalışmışlar ve FDM’in ısıl iletkenliğini bir destek madde üzerinden gerçekleştirerek yeni bir teknik geliştirmişlerdir. FDM grafit içine emdirilerek ısıl iletkenliğin önemli oranda geliştirildiğini rapor etmişlerdir. Çalışmalarında grafitin %80 oranında FDM absorplayabildiği ve 0.2-0.5 (W/mK) 33 2. ÖNCEKİ ÇALIŞMALAR MUHSİN MAZMAN dolayında olan FDM ısıl iletkenliğini, grafitin hacimsel yoğunluğuna bağlı olarak 2530 (W/mK) kadar çıkardıklarını ve buna karşılık gizli ısı depolama kapasitesindeki azalışın sadece % 20 civarında olduğunu rapor etmişlerdir. Mehling ve ark. (2003), güneş enerjisi depolama sistemlerine FDM modüller ekleyerek kayıp ısıları depolamayı hedeflemişlerdir. Güneş enerjisi depolama konusundaki en temel noktalardan biri olan stratifikasyonun depolama için kullanılması hedeflenmiş bu amaçla güneş enerjisi depolama tankının en üst kısmına FDM modüller yerleştirmişlerdir. Tankın toplam hacminin 1/16’si kadar FDM en üste yerleştirilmiş olup FDM’in temas ettiği suyun toplam hacme oranıysa 3/16 olarak belirtilmiştir. Stratifikasyonla eritilen FDM’in temas halinde olduğu suyun sıcaklığını FDM’siz duruma göre %50 ile %200 arasında daha uzun süre tuttuğunu ve ortalama enerji yoğunluğunu %20 ile %45 arasında arttırdığını kaydetmişlerdir. 3/16’lik suyunda yalnız 20 dakika donma sürecinde FDM tarafından ısıtılabildiği kaydedilmiştir. Çalışma bu konuda deneysel ve matematiksel veriler içermektedir. Xiao ve ark. (2002), termoplastik elastomer içine parafin emdirmiş ve bu yolla FDM’nin ısıl iletkenliğini arttırmaya çalışmışlardır. Bu şekilde hazırlanmış FDM’ye grafit eklendiğinde ısıl iletkenliğin önemli oranda arttığını kaydetmişlerdir. Cabeza ve ark. (2006) güneş enerjisiyle su ısıtma sistemleri için tasarlanmış depolama tankında FDM kullanarak depolamaya katkıda bulunmaya çalışmışlardır. Çalışmada sodyum asetat (üç sulu) kullanılmış olup depolama ve geri kazanma verimini arttırmak için ısıl iletkenlik arttıracak şekilde FDM-grafit karışımı hazırlanmıştır. İbanez ve ark. (2005) yaptıkları çalışmada Cabeza ve ark. (2006)’nın yaptıkları yukardaki çalışmada elde ettikleri verileri kullanarak deneysel verim hesapladıktan sonra TRNSYS proğramı kullanılarak tankın enerji depolama etkinliği teorik olarak hesaplamışlardır. Sonuçta deneysel verilerle teorik veriler uygunluk göstermektedir. IEA, ECES IA Annex 17, “Advanced thermal energy storage through phase change materials and chemical reactions-feasibility studies and demonstration projects” için hazırlanan internet site sayfasında daha önce yapılan çalışmalar; araştırmalar ve ticari ürünler olarak iki geniş gurup şeklinde sınıflandırılmıştır. Ek 1 ve Ek 2’de bu çizelgeler verilmiştir. 34 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN 3. MATERYAL ve METOD 3.1. Materyal Faz değiştiren madde (FDM) olarak kullanılacak kimyasallar: Yağ asiti olarak; stearik asit (% 98 saflıkta), palmitik asit (% 98 saflıkta), myristik asit (% 98 saflıkta), laurik asit (% 99 saflıkta) ve kaprik asit (% 98 saflıkta) ¾ Parafin olarak; Rubitherm’in ticari amaçlı RT54 kodlu parafini ¾ İnorganik olarak; CH3COONa·3H2O ¾ Na2HPO4·12H2O (CH3COONa·3H2O için çekirdekleştirici olarak) ¾ Soğuma eğrilerini kıyaslamak için su kullanılmıştır Kullanılan kimyasallara (PS Pancreas Sintesis, Barcelona, Ispanya) ait özellikler Çizelge 3.1.’de verilmiştir. Çizelgede ki parafine ait değerler rubitherm'in ürünün özelliklerini belirten internet sayfasından (Rubitherm), diğer değerler makalelerden derlenmiştir (Zalba, 2003). Çizelge 3.1. Kullanılan Kimyasallar ve Özellikleri (Zalba, 2003) Kimyasallar Formüller Kaprik Asit Laurik Asit Miristik Asit Palmitik Asit Stearik Asit C10H20O C12H24O2 Yoğunluk 3 (kg/m ) C18H36O2 256.43 284.49 172.27 200.32 C14 H28O2 228.38 30-33 43-45 52-55 62-65 67-70 52-55 58 152.7 178 187 185-187 202.5 179 264 0.162 (48 °C) 0.165 (80°C) 0.172 (70°C) 0.2 - 844 (84°C) 990 (24°C) - 847 (80°C) 989 (24°C) - 848 (70°C) 965 (24°C) - 760 (70°C) 900 (15°C) 18 (ΔT=65 K) 2 Molekül Ağırlığı (g/mol) Erime Sıcaklığı (°C) Ergime Isısı (Kj/Kg) Isıl Iletkenlik (W/mK) C16H32O2 Rubither Sodyum m RT54 asetat Parafin trihidrat CH3COONa ·3H2O 377 136.08 0.153 0.147 (38,5 °C) (50 °C) Sıvı 878 (45°C) Katı 1004 (24°C) Hacim Değişimi (%) 862 (60°C) 1007 (24°C) - 35 1450 - 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN 3.1.1. Data Logger 1- Hawlett Packard (HP) 34970A Data Acquistion/Switch Unit: 12 kanallı olmakla birlikte ölçümler sırasında 3 kanalı tutarlı ve doğru sonuç vermediği için sadece 9 kanal kullanılmıştır. Kullanılan 9 kanala ait kalibrasyon eğrisi Şekil 3.1.’de verilmiştir. 90 y = 0,9902x + 1,3415 2 R = 0,9987 80 Sicaklik (°C) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 Zaman (s) Şekil 3.1. Data Logger'a ait kalibrasyon eğrisi Sıcaklık düzenli olarak arttırılıp termometrelerle ölçülerek kaydedilmiş ölçümler data logger'ın okuduklarıyla kıyaslanarak kullanılmıştır. Şekil 3.1'den de görüleceği gibi data logger’ın okuma hassasiyeti ve doğruluğunda bir sorun bulunmamaktadır. Her ölçümden sonra bilgisayar ortamına aktarılan veriler excel formatına dönüştürülüp kullanılmıştır. 2- PC kart: Step Logistica y Control, S.L. DL01-CPU model PC kart. 0,1 °C hassasiyetli 12 kanallı olup, 12 kanalla da aktif okuma yapılabilmektedir. Bilgisayara bağlı olarak çalışan kart veri almakta, ancak kayıt işlemini gerçekleştireceği bir belleği olmadığı için verileri doğrudan bilgisayara kaydetmektedir. Labaratuvar amaçlı çalışmalar için 36 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN üretilmediğinden ayarlarında rahatça değişiklik yapma olanağı tanımamasına karşın, fiyat olarak cazip oluşu, hassas (0.1°C) tekrarlanabilir ve doğru sonuç vermesinden dolayı, özellikleri çalışma koşullarıyla örtüştüğü sürece kullanılması çok pratik ve ekonomiktir. 3.1.2. Isıl Çift (Termokapl) Tüm çalışma boyunca farklı markalarda 0.1 °C hassasiyette K type ısıl çift kullanılmıştır (RS Components 228-7445 thermocouple type K, MI, St.St. sheath 1,5 mm x 150 mm (Made in UK)). K type ısıl çift, Nickel Cromium – Nickel Aluminum yada Cromel – Alumel (C/A) olup ölçüm aralığı; -180 / 1100 °C şeklindedir. 3.1.3. Su Banyosu Su banyosu olarak Huber (hochgenau temperieren) marka polystat cc3 kullanılmıştır. Dıştaki bir sensör tarafından kontrol edilebilmekte ve istenilen sıcaklıkta sabitlenebilmektedir. Banyonun çalışma aralığı –30 / 200 °C’dir. Iki farklı sıcaklık değeri arasında (min ve max) belirlenen zaman aralıkları içinde kendiliğinden birinci zaman periyodunda ısıtma ve ikinci zaman periyodunda soğutma yapabilmekte ve bu döngü sistem kapatılıncaya kadar tekrar edilebilmektedir. Banyo on farklı ısıtma/soğutma programını kaydedebilmekte, çalışma koşullarına göre istenilen program aktif hale getirilebilmektedir. Program silme ve yeni program yazma olanağı vardır. Düşük sıcaklıklar etilen glikol yardımıyla aktif hale getirilebilmektedir. Ayrıca su banyosunun RS232 baglantısı ve 20 mA analog baglantılar bulunmaktadır. 3.1.4. Soğuma/Isınma Eğrileri Düzeneği Bu düzenek, karışımları ısıtarak erimelerini sağlamak için kullanılan bir hava banyosu ve soğuma süreçlerini kontrollü olarak belirleyebilmek için kullanılan bir 37 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN izolosyon plakasından oluşmuştur. Hava banyosu, ısı ölçer bağlı deney tüpleri içine yerleştirildikten sonra kapatılarak su banyosuna koyulan 2 L'lik bir beherdir. Izolasyon plakası ise ticari olarak kullanılmakta olan izolasyon plakalarından yapılmıştır. Izolasyon plakası kesildikten sonra plaka içine deney tüplerinin girebileceği büyüklükte 5 cm aralıklarla kanallar açılarak düzenek oluşturulmuştur. Deney tüpleri içine yerleştirilmiş ısı ölçerler data logger'a bağlıdır. Data logger'daki verileri toplayarak excel dosyaları haline getirmek için sisteme bir bilgisayar bağlanmıştır. Bilgisayar kayıt için değil, sadece verileri data logger’dan almak için kullanılmaktadır (Şekil 3.2 ve 3.3). Şekil 3.2. Soğuma eğrileri belirleme düzeneği 38 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN 3.1.5. Termal Enerji Depolama Düzeneği Bu düzenekte ısının FDM boyunca akışı ve geri kazanımının performansı tespit edilip özelliklerinin geliştirilmesi hedeflenmiştir. Bu amaçla hazırlanan düzenek; 10,7 m yüksekliğinde, 10,5 m genişliğinde ve 43,0 m uzunluğundadır. 4 L kapasiteli düzenek metilakrilamit’ten yapılmıştır. Ortadaki ısı değiştirici 4 mm kalınlığında olup aliminyumdan yapılmıştır. Aliminyum ısı değiştiricinin uçları plastik borularla su banyosuna bağlanmiştir. Isı transferini ölçmek için 8 ısı ölçer kullanılmıştır. Bu ısı ölçerlerin ikisi ısı taşıyıcı akışkan olarak kullanılan suyun sisteme giriş/çıkış sıcaklıklarını belirlemek için kullanılırken diğer altı ısı ölçer ısı değiştirici olarak kullanılan aliminyum plakanın sağ ve sol tarafındaki ısı akışını belirlemek için 0 mm, 10 mm ve 20 mm aralıklarla her iki yana yerleştirilmiştir (Şekil 3.2, 3.3, 3.4.). Şekil 3.3. Termal enerji depolama düzeneği 39 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN Şekil 3.4. II. aşama deney düzeneği (termal enerji düzeneği) Şekil 3.4'te deney düzeneğinin tamamı verilmiştir. Şekil 3.4.’ten de görüleceği gibi sistem; termal enerji düzeneği, akışkanı ısıtıp, soğutan ve sistemde çevrimi sağlayan su banyosu, verileri kaydeden data logger ve verilerin aktarıldığı bilgisayardan oluşmaktadır. 3.1.6. Güneş Enerjisi Depolama Tankı Şekil 3.5. de verilen depolama düzeneğinde kullanılan tankın dış çapı 62 cm, iç bölme uzunluğu 1250 cm ve dıştan uzunluğu 1300 cm'dir. Tank 150 L kapasiteli olup dış yüzeyi izole edilmiştir. Güneş kollektörlerinden gelen su sistemde kapalı bir döngü içinde dolaştırılarak sisteme geri gönderilmektedir. Suyun kapalı döngü sistemi içinde akış hızı akış ölçerlerle (flow meter) kotrol edilmekte ve valfler yardımıyla değiştirilebilmektedir. Güneş panellerinden gelen su tank içindeki suyu ısıtmaktadır. Tank içinde gerçekleşen stratifikasyonla (tabakalaşma) sıcaklığa bağlı yoğunluk farklılığından dolayı ısınan su yukarı soğuk su aşağı doğru hareket etmekte ve bir müddet sonra sıcak su üstte soğuk su altta birikmektedir. Güneşlenmenin 40 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN yeterli olduğu mevsim ve bölgelerde sistemde tam bir ısıl doluluğa ulaşılabilmekte ve tankın tümü sıcak su ile dolabilmektedir. Şekil 3.5. Güneş enerjisi depolama düzeneği Kullanım suyu üst kısımda biriken sıcak sudan sağlanmakta sistemde su eksildikçe taze su, suyun en soğuk olduğu yerden (en alt) sisteme verilmektedir. Sisteme bağlı bir veri kaydedici ile akış hızı ve sıcaklıklar okunarak bilgisayara kaydedilmektedir. Sıcaklık okumaları: güneş toplaçlarından sisteme gelen suyun sisteme giriş ve çıkış sıcaklıkları, sistemden alınan kullanım suyunun sıcaklığı, sisteme verilen taze suyun sıcaklığı ve tabandan itibaren en üst noktaya kadar 30 cm aralıklardaki sıcaklıklar okunup kaydedilmektedir. Şekil 3.6'da verilen sistemde görülen iki tanktan biri öğrenci labaratuvarı amaçlı kullanılmakta olup deneylerde sadece bir tank kullanılmaktadır. Veri kaydedici elektrik panosunun içinde olup kullanılan kaydedici bir PC karttır (Step Logistica- DL01-CPU). Verileri kaydedecek bir hafızası olmadığından bilgisayara bağlı olarak çalışmaktadır. Masanın üstünde görülen metal şişeler FDM modülü olarak kullanılmaktadır. Güneş panelleri binanın dışında yerleştirilmiştir. Sistemde sürekli deneme imkanı sağlamak amacıyla güneş panellerinden elde edilen verimle çalışan elektrikli ısıtıcılar bulunmaktadır. 41 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN Şekil 3.6. Güneş enerjisi depolama düzeneği 42 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN 3.2. Metod 3.2.1. I. Aşama Birinci aşama için farklı oranlarda, faz değiştiren madde karışımları hazırlanmıştır. Bu karışımlar; ¾ Yağ asiti - yağ asiti, ¾ Yağ asiti – parafin, ¾ Yağ asiti - CH3COONa·3H2O (inorganik) ¾ Parafin – CH3COONa·3H2O (inorganik) şeklindedir. CH3COONa·3H2O ile hazırlanan karışımlarda %1 oranında NaHPO4.12H2O çekirdekleştirici olarak ortama eklenmiştir. Karışımlar 10 gr olarak hazırlanıp 76 mm (uzunluk) x 20 mm (çap) boyutlarındaki plastik tüplere yerleştirilmiştir. Yüzde bileşimler ağırlıkça yüzdeleri ifade etmektedir. Tüpler kapaklı olup ısı ölçerler kapaklar delinerek tüpün içinde orta hizasında yerleştirilmiştir. Daha sonra kapağın dışta kalan kısmı silikonla izole edilmiştir (Şekil 3.7.). Şekil 3.7. Soğuma eğrileri için izolasyon plakası içindeki deney tüpleri 43 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN Hazırlanan Faz değiştiren madde karışım oranları şöyledir: Deneylerde kullanılan yağ asitleri: Stearik Asit (67-69 °C) Palmitik Asit (62-65 °C) Miristik Asit (52-55 °C) Laurik Asit (43-45 °C) Kaprik Asit (30-33 °C) 1- Sadece Parafin Stearik Asit + Kaprik Asit Karışımları: % 90 Stearik Asit + %10 Kaprik Asit % 80 Stearik Asit + %20 Kaprik Asit % 70 Stearik Asit + %30 Kaprik Asit Stearik Asit + Laurik Asit Karışımları: % 90 Stearik Asit + %10 Laurik Asit % 80 Stearik Asit + %20 Laurik Asit % 70 Stearik Asit + %30 Laurik Asit % 60 Stearik Asit + %40 Laurik Asit Stearik Asit + Miristik Asit Karışımları: % 90 Stearik Asit + %10 Miristik Asit % 80 Stearik Asit + %20 Miristik Asit % 70 Stearik Asit + %30 Miristik Asit % 60 Stearik Asit + %40 Miristik Asit % 50 Stearik Asit + %50 Miristik Asit Palmitik Asit + Kaprik Asit Karışımları: % 90 Palmitik Asit + %10 Kaprik Asit % 80 Palmitik Asit + %20 Kaprik Asit 44 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN Palmitik Asit + Laurik Asit Karışımları: % 90 Palmitik Asit + %10 Laurik Asit % 80 Palmitik Asit + %20 Laurik Asit % 70 Palmitik Asit + %30 Laurik Asit Palmitik Asit + Miristik Asit Karışımları: % 90 Palmitik Asit + %10 Miristik Asit % 80 Palmitik Asit + %20 Miristik Asit % 70 Palmitik Asit + %30 Miristik Asit % 60 Palmitik Asit + %40 Miristik Asit % 50 Palmitik Asit + %50 Miristik Asit % 40 Palmitik Asit + %60 Miristik Asit Parafin ve Stearik Asit Karışımları: %90 Parafin + %10 Stearik Asit %80 Parafin + %20 Stearik Asit %70 Parafin + %30 Stearik Asit Parafin ve Palmitik Asit Karışımları: %90 Parafin + %10 Palmitik Asit %80 Parafin + %20 Palmitik Asit %70 Parafin + %30 Palmitik Asit Parafin ve Miristic Asit Karışımları: %90 Parafin + %10 Miristic Asit %80 Parafin + %20 Miristic Asit Parafine ve CH3COONa. 3H2O Karışımları: %90 Parafin + %10 CH3COONa. 3H2O %80 Parafin + %20 CH3COONa. 3H2O %70 Parafin + %30 CH3COONa. 3H2O 45 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN %60 Parafin + %40 CH3COONa. 3H2O %50 Parafin + %50 CH3COONa. 3H2O Stearik Asit ve CH3COONa. 3H2O Karışımları: %90 Stearik Asit + %10 CH3COONa. 3H2O %80 Stearik Asit + %20 CH3COONa. 3H2O %70 Stearik Asit + %30 CH3COONa. 3H2O Miristik Asit ve CH3COONa. 3H2O Karışımları: %90 Miristik Asit + %10 CH3COONa. 3H2O %80 Miristik Asit + %20 CH3COONa. 3H2O %70 Miristik Asit + %30 CH3COONa. 3H2O Laurik Asit ve CH3COONa. 3H2O Karışımları: %90 Laurik Asit + %10 CH3COONa. 3H2O %80 Laurik Asit + %20 CH3COONa. 3H2O %70 Laurik Asit + %30 CH3COONa. 3H2O Toplam Karışım Sayısı: 51 (6'sı saf madde) Bu karışım oranları belirlenirken arzulanan uygulama alanı esas alınmıştır. Güneş enerjisiyle gün içinde ısıtılan suyun sıcaklığının gece saatlerinde düşmesini geciktirerek daha uzun süre sıcak kalması hedeflendiğinden, 50 °C dolayı ve üstü erime donma aralığı esas alınmıştır. Hazırlanacak karışımlarla ergime gizli ısısı ve ergime aralıkları üzerinde etkili olunmaya çalışılmıştır. Ergime gizli ısısında önemli bir değişim gerçekleştirmeden ergime aralığını uygulamada istenen noktalara çekmek hedeflenmiştir. Bu karışımların hepsi hava banyosunda eritilmiş ve izolasyon plakalarından yapılmış içine tüplerin girebileceği boyutta yuvalar oluşturularak plaka içinde soğumaya bırakılmıştır. Hava banyosu deney tüpleri yerleştirildikten sonra su banyosuna yerleştirilerek ağzi kapatılmış 2 litre kapasiteli bir beherden ibarettir. 46 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN Erime 45 dk - 60 dk sürerken, donma 3-4 saat sürmektedir. Zaman farkınındanda görüleceği gibi donma süreci daha kontrollü olduğundan daha net veri elde edilebilmektedir. Tüm karışımlar için erime eğrisi bir defa, soğuma eğrileri iki defa çizdirilmiştir. Her bir deney erime ve donma süreleri hesaplandığında 7-9 saat sürmektedir. Elde edilen veriler grafiklere geçirilerek düzenli erime donma aralığı gösteren karışımlar belirlenmiş ve bu karışımlar için DSC analizleri istenmiştir. Hazırlanan 51 karışımla yapılan denemeler sonucu; 6'sı saf madde olmak üzere 26 örnek seçilmiş ve DSC analizleri Barcelona Üniversitesi'nde gerçekleştirilmiştir. 3.2.2. II. Aşama Bu aşamada termal enerji depolama düzeneği kullanılmıştır. Soğuma/ısınma eğrileri çizilerek kararlı eğriler veren karışımların DSC analizleri istenmiş olup erime donma sürecinde uygulama alanında sorun yaratmayacak uygunluktaki karışımlar belirlenmiştir. Bu karışımlar içinde tespit edilen karışımların enerji depolama özellikleri ve üzerlerinde gerçekleşen ısı akışı incelenmiştir. Bu amaçla seçilen oranlarda karışımlar hazırlanarak enerji depolama düzenegine yerleştirlimiş ve önce 85 °C’de eritilerek homojen olmaları sağlanmıştır. Sonra erime periyodu için 85 °C, donma periyodu için 20 °C’de akışkan (su) sistemde 0.05 L/s akış hızında dolaştırılarak, suyun giriş çıkış sıcaklığı, ısı değiştirici plakanin sağ ve sol tarafında 0 mm, 10 mm, 20 mm aralıklarda ölçümler alınmıştır. Karışımın saf haldeki ısı akış özellikleri belirlendikten sonra, bu ısı akışının geliştirilmesi (ısı transfer hızının arttırılması) için denemeler yapılmıştır. Bu amaçla, ısı değiştirici aliminyum plakanın sağ yanına saf halde karışım, sol yanına sırasıyla paslanmaz çelik borucuklar, bakır borucuklar ve grafit plakalar yerleştirilmiştir. Böylece bu malzemelerin ısı akışı üzerindeki etkisi belirlenmiş ve saf halde karışımın ısı akış özellikleri, paslanmaz çelik borucuklar, bakır borucuklar ve grafit plakalar içeren karışımın ısı akış özellikleriyle kıyaslanmıştır. Bu yöntem seçilen tüm karışımlar için izlenmiştir. 47 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN Çizelge 3.2. Isı Transferini Geliştirmek İçin Eklenen Maddelerin Özellileri (Cabeza, 2002) Madde Paslanmaz çelik Bakır Grafit D (kg/l) 7.8 8.9 2.3 ΔH (kj/l) Cp (kj/lK) 3.9 3.4 1.4 λ (W/mK) 45 393 25-470 Eklenen paslanmaz çelik ve bakır borucuklar aynı ölçülerde olup, iç çap 16 mm, dış çap 18mm, uzunluk 25 mm olacak şekilde kesilmiş borucuklardan ibarettir. Kullanılan bakır borucuk sayısı; 143, paslanmaz çelik borucuk sayısı 138 tane olup, bakır için toplam ağırlık; 1558.228 gr, paslanmaz çelik için toplam ağırlık; 1566.204 g' dır. Bu aşamada yapılan deneyler 3-4 saat ısıtma 5 saat soğutma olmak üzere 8-9 saat sürmektedir. Bu aşamada 3 kg kimyasal madde kullanılmaktadır. Deneylerde kullanılmak üzere, birinci aşama deneyleri sonuçlarına göre karışma özelliği iyi ve erime donma süreci kararlı karışımlardan 4 tanesi seçilerek kullanılmıştır. Bu karışımlar: ¾ %80 Parafin + %20 Stearik Asit ¾ %80 Parafin + %20 Palmitik Asit ¾ %80 Stearik Asit + %20 Miristik Asit ¾ %80 Palmitik Asit + %20 Laurik Asit karışımlarıdır. Yapılan denemeler 4 karışım içinde aynı olup şu şekildedir: ¾ saf olarak ¾ paslanmaz çelikle ¾ bakırla ¾ grafit bloklarla denemeler tamamlandıktan sonra, akış hızındaki değişimin ısı akışına etkisini incelemek için en iyi ısıl iletkenlik gösteren bakır ve grafitte farklı akış hızları denenmiştir. Bunlar bakır için; 0.025 ve 0.05 L/s, grafit için: 0.01, 0.025, 0.05 L/s şeklindedir. Şekil 3.8’de termal enerji düzeneği deney sırasında görülmektedir. Isı değiştirici olarak kullanılan aliminyum plakaya bağlı plastik hortumlar su banyosunda ısıtılan ve/veya soğutulan ısı taşıyıcı akışkanın (su) sistemde çevrimini 48 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN sağlamaktadır. Aliminyum ısı değiştiricinin bir yanına yalnız karışım koyulurken, öbür yanındaki karışıma ısı akışını geliştirmek için maddeler eklenmiştir (Şekil 3.8.’de görülen bakır ile yapılan deneydir). Sistemin orta bölmesinde yer alan ısı ölçerler data logger’a bağlıdır. Şekil 3.8. Termal enerji düzeneği (Bakır bloklar ve yalnız karışım deneyinden) Deneyin ikinci aşaması için seçilen 4 karışımın uzun erime/donma döngülerindeki değişimini belirlemek için karışımlar kapağı delinerek ısı ölçer yerleştirilen tüplere konulup su banyosuna sabitlenmiştir. Su banyosu 2 saat içinde 80 °C sıcaklığa çıkma ve sonraki 2 saat içinde 35 °C sıcaklığa düşmek için programlanmıştır. Bu döngü kesintisiz olarak sürdürülmüştür. Her erime/donma süreci 4 saat sürmüş olup, günde 6 döngü gerçekleştirilmiştir. Bu yöntemle 120 erime/donma döngüsü gerçekleştirilmiştir. 49 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN 3.2.3. III. Aşama Bu aşamada ikinci aşama deneysel verileri ve DSC analiz sonuçları doğrultusunda 3 karışım seçilmiş ve bu karışımlar sırayla güneş enerjisiyle sıcak su eldesi sistemindeki su tankına monte edilmiştir. Faz değiştiren madde olarak kullanılan maddeler iki eş modüle yerleştirilmiştir. Kullanılan modüller 8,8 cm çapında, 31,5 cm uzunluğunda metal şişelerdir. Her modüle kullanılan karışımın yoğunluğuna bağlı olarak 1-1,4 kg madde içerebilmektedir. Depolama tankına üç eş şişedeki toplam 3 kg madde yerleştirilerek deneyler gerçekleştirilmiştir. 3 kg madde, maddenin %10-15’i kadar toz halinde grafite emdirilerek üç modüle koyulup depolama tankına yerleştirilmiştir. Güneş enerjisiyle ısıtılan suyun kendiliğinden soğuma zamanı incelenmiş, daha sonra grafit içine emdirilmiş karışımın soğuma süresine etkisi belirlenmiştir. Dik konumda bulunan güneş enerjisi sıcak su tankında ısınan su yoğunluk farkından dolayı yukarı doğru hareket ettiğinden (stratifikasyon) bir müddet sonra tankın üst kısmıyla alt kısmı arasında belirgin bir sıcaklık farkının oluşması beklenmektedir. Bu sıcaklık farkından dolayı eritmek istediğimiz FDM tankın üst kısmına yerleştirilmiş ve tankın alt kısmından üst kısmına doğru 30 cm aralıklarla yerleştirilen ısı ölçerlerle tank içindeki sıcaklığın değişim profili çıkarılmıştır. Bu aşamada öncelikle FDM eklemeden depolama tankı 80 °C’ye ısıtılmış ve 40 °C’ye kadar soğuma eğrisi elde edilmiştir. Daha sonra FDM eklenerek depolama tankı 80 °C’ye ısıtılmış ve 40 °C’ye kadar soğuma eğrisi çıkarılıp, elde edeilen değerler FDM’siz durumla kıyaslanmıştır. Tank içindeki tabakalaşma’nın (stratifikasyon) değişimini izlemek için tank içindeki sıcak suyun yarısı boşaltılmıştır. Sistem üstten sıcak su alındığı anda alttan otomatik olarak sisteme soğuk su vermektedir. Bu sayede 5 dk içinde, tankın yarısına kadar sıcak su ve altta kalan yarısı soğuk su ile dolu olduğu halde sıcaklıktaki değişim çıkarılmıştır. Erimiş FDM’in soğuyan suyu ısıtma etkisini incelemek için tank 80 °C’ye kadar ısıtılarak FDM’in erimesi sağlanmış ve tank içindeki su hızla boşaltılarak sistem soğuk suyla doldurulmuştur. Bir saat boyunca 10 s’de bir ölçüm alınarak 50 3. MATERYAL VE METOD MUHSİN MAZMAN sistem içindeki soğuk suda FDM’in donmasıyla verilen ısı sonucunda oluşan değişim incelenmiştir. 51 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4. BULGULAR VE TARTIŞMA Çalışma üç bölüme ayrılmıştır. Birinci aşamada materyal metod bölümünde ayrıntıları verilmiş olan madde ve madde karışımları hazırlanarak soğuma/ısınma eğrileri çizdirilmiş ve elde edilen sonuçlar doğrultusunda seçilen 26 örneğin DSC analizleri yapılmıştır. Bu karışımlardan dördü deneylerin ikinci aşamasında kullanılmak üzere birinci aşama sonuçları doğrultusunda seçilmiştir. İkinci aşamada seçilen dört karışımın ısı transfer hızı incelenmiş erime/donma periyodunun yüksek verimde ve hızla gerçekleşmesi için ısı transferini geliştirecek yöntemler araştırılmıştır. Bu amaçla paslanmaz çelik borucuklar, bakır borucuklar ve grafit plakalar kullanılarak denemeler yapılmış, sonuçlar kıyaslanmıştır. Isı taşıyıcı akışkanın akış hızının ısı transferine etkisini belirlemek için denemeler yapılmıştır. Denemeler tamamlandıktan sonra kullanılan dört maddenin uzun erime/donma çevrimlerindeki kararlılığını belirlemek için 120 erime donma süreci gerçekleştirilmiştir. Üçüncü aşamada ikinci aşama deneylerinde kullanılan dört madde karışımının üçü için grafite emdirilmiş olarak gerçek bir sistemde denemeler gerçekleştirilmiştir. Sistem bir güneş enerjisiyle sıcak su elde etme düzeneğidir. Kullanılan kimyasalların depo suyu sıcaklığı üzerine etkileri incelenmiştir. Kullanılan maddelerin katı ve sıvı haldeki yoğunlukları ve hacim değişimleri belirlenmiştir. 52 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4.1. Birinci Aşama ve Bulguları Bu aşamada FDM olarak kullanılan kimyasallar ve özellikleri Çizelge 3.1.’de hazırlanan karışımlar Materyal ve Metod bölümünde verilmiştir. 4.1.2. Birinci Aşama İçin Bulgular Şekil 4.1 ve 4.2 karışımlar hazırlanmadan önce saf haldeki maddeler için yapılan ölçümleri göstermektedir. Şekillerden de görüleceği gibi analitik saflıktaki maddeler için faz değişim aralığı çizelgede verilen değerlerle uyum içinde olup, faz değişiminin başladığı ve bittiği sıcaklıklar birbirine oldukça yakındır. 100 Sıcaklık (°C) 80 60 Parafin 40 Su 20 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 Zaman (s) Şekil 4.1. Parafin ve su için soğutma deneyi ölçümleri Stearik as it Laurik as it Kaprik as it My ris tik as it Palm itik as it Su 80 Sıcaklık (°C) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 Zaman (s ) Şekil 4.2. Sadece yağ asitleri ve su için soğutma deneyi ölçümleri 53 14000 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Saf maddeler için alınan difransiyel taramalı kalorimetri (DSC) sonuçları kullanılarak maddelerin gizli ısısı ve ergime aralıkları belirlenmiştir (Şekil 4.3., Şekil 4.4., Şekil 4.5.) . Şekil 4.3. Parafin ve kaprik asit için DSC sonuçları Şekil 4.4. Myristik ve laurik asit için DSC sonuçları Şekil 4.5. Stearik ve palmitik asit için DSC sonuçları 54 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.6’da görüleceği gibi %20 myristik-%80 stearik ve %50 myristik-%50 stearik asit karışımları diğer karışım oranlarından daha dar bir sıcaklık aralığında düzenli şekilde eriyip donmaktadır. Şekil 4.6’da hazırlanan karışımların 1-2 °C aşırı soğuma gösterdikleri görülmektedir. Ancak litaratür bilgileri organik madde ve madde karışımlarının aşırı soğuma göstermeyeceğini ortaya koymaktadır (Sarı ve Kaygusuz (2001a), Lane (1983), Abhat (1983)). Burdaki sonucun ölçüm tekniğindeki bir hatadan kaynaklı olma ihtimali yüksektir. Isı ölçerler ölçüm tüpü içindeki madde karışımlarının tam orta noktasına yerleştirilmişlerdir. Tüp içindeki maddelerin donma süreci ise tabandan ve çeper değme noktalarından başlamaktadır. Donma süreci ısı öleçere geldiğinde donan madde karışımından salınan ısıdan dolayı sıcaklık 1-2 °C kadar yükselmektedir. Bu yükselmeden ötürü grafik üzerinde aşırı soğuma görülmektedir. Ancak gerçekte bu bir aşırı soğuma değildir. 90 80 Sıcaklık (°C) 70 60 50 10Myr-90Stea 20Myr-80Stea 30Myr-70Stea 40Myr-60Stea 50Myr-50Stea 40 30 20 10 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 Zaman (s) Şekil 4.6. Stearik ve myristik asit karışımları için soğutma/ısıtma eğrileri Stearik asit’in erime aralığı 67-70 °C ve myristik asit’in erime aralığı 52-55 °C’dir. Ancak %50 stearik + %50 myristik asit karışımı için erime aralığı 50 °C’nin altındadır. Bu durum belirtilen karışım oranları veya civarında stearik ve myristik asit karışımlarının ötektik bir karışım gibi davrandığını göstermektedir. Çalışmada amaç ötektik noktayı belirlemek olmadığından bu verileri geliştirmek için ayrıca denemeler yapılmamıştır. Yağ asiti karışımlarındaki ötektik noktalarla ilgili bazı çalışmalar litaratürlerde bulunmaktadır. Bu çalışmalarda belirlenmiş ötektik 55 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN karışımlar rapor edilmiştir [Kaprik-laurik asit (%45-55, e.n=21 °C) ve myristik kaprik asit (%34-66, e.n=24 °C) Zalba (2003), kaprik-laurik asit (%65 mol-35 mol, e.n=18°C) Dimaano (2002) ve myristik-palmitik asit (%58-42, e.n=42,6 °C) Sarı (2000)]. Çalışma kapsamında, adı geçen çalışmalarda kullanılan bazı yağ asiteleri kullanılmıştır. Ancak çalışmanın amacı ötektik noktayı belirlemek değil istenilen erime sıcaklıklarına sahip karışımlar hazırlamak olduğundan bu çalışmalarda hazırlanan karışım oranları uygulanmamış farklı oranlarda karışımlar hazırlanmıştır. Ayrıca yeni karışımlar önermek te amaçlandığından daha önce denenmemiş madde gruplarından olan yağ asiti-parafin, yağ asiti-sodyumasetat trihidrat ve parafinsodyumasetat trihidrat karışımları farklı oranlarda hazırlanarak FDM olarak kullanım imkanları incelenmiştir. Yağ asitleri homojen olarak karışmış olup karışımın ergime ısısı saf maddelerinkine göre daha düşük olmaktadır. Şekil 4.7’den görüleceği gibi karışım ötektik noktaya yaklaşınca karışım özellikleri kararlılık göstermekte ancak ergime gizli ısısı da düşmektedir. Bununla birlikte gizli ısıdaki kayıplara rağmen farklı oranlardaki karışımlar ile istenilen erime sıcaklıklarında karışım elde edilebilmektedir. Şekil 4.7. %80 stearik - %20 myristik asit ve %50 stearik - %50 myristik asit karışımları için DSC sonuçları 56 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.8’den görülebileceği gibi %10 Laurik + %90 Stearik ve %20 Laurik + %80 Stearik asit karışımları için soğuma eğrileri diğer karışımlara oranla daha düzenli Sıcaklık (°C) olup bu karışım oranlarında faz değişimi daha kararlıdır. 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 % % % % 0 2000 4000 6000 8000 1 0 L a u -% 2 0 L a u -% 3 0 L a u -% 4 0 L a u -% 10000 9 0 S te a 8 0 S te a 7 0 S te a 6 0 S te a 12000 14000 Z a m a n (s ) Şekil 4.8. Stearik ve laurik asit karışımları için soğuma eğrileri Şekil 4.9’dan görüldüğü gibi laurik asit ilavesiyle stearik asitin erime aralığı düşmekte ancak bununa paralel olarak ergime gizli ısısıda düşmektedir. %20 laurik asit içeren karışımın soğuma eğrileri homojen ve düzenli olmasına karşın ergime gizli ısısı oldukça düşüktür. Şekil 4.9. %10 Laurik - %90 stearik ve %20 laurik - %80 stearik asit karışımları için DSC sonuçları 57 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.10’dan görülebileceği gibi %10 kaprik + %90 stearik asit ve %20 kaprik + %80 stearik asit karışımları düzenli olarak erimişlerdir. Kaprik asit ekleme stearik asitin erime aralığını 60 °C civarına indirmektedir. Erime ve donma süreçleri düzenlidir. Sıcaklık (°C) 100 %10Kap%90stea %20Kap%80stea %30Kap%70stea 80 60 40 20 0 0 5000 10000 15000 Zaman (s) Şekil 4.10. Stearik ve kaprik asit karışımları için soğuma eğrileri Şekil 4.11’deki DSC sonucu karışımın homojen olduğunu göstermekte olup erime aralığı soğuma eğrileri yöntemiyle belirlenen aralıktan farklıdır. Soğuma eğrileriyle belirlenen değer doğru değere daha yakın olduğu belirtilebilir. Şekil 4.11. %80 Stearik + %20 kaprik asit karışımı için DSC sonuçları 58 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Palmitik asite kaprik asit ekleme işlemiyle karışımın erime aralığı 60 °C’nin Sıcaklık (°C) altına inmiş olup erime/donma süreci düzenlidir (Şekil 4.12.). 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 %20Kap-%80Palm %10Kap-%90Palm 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 Zaman (s) Şekil 4.12. Palmitik ve kaprik asit karışımları için soğuma eğrileri Şekil 4.13’te görüleceği gibi karışımın erime aralığıyla birlikte ergime gizli ısısı önemli bir oranda düşmüştür. Şekil 4.13. %80 Palmitik - %20 kaprik asit karışımı için DSC sonuçları 59 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.14’den görüleceği gibi %20, %40 ve % 50 myristik asit içeren karaşımların soğuma eğrileri diğer karışımlardan daha düzenlidir. Bununla birlikte tüm karışımlar düzenli erime/donma süreci göstermiştir. %40, % 50 ve %60 myristik asit içeren karışımların erime aralığı karışımı oluşturan her iki karışımında erime aralığının altındadır. Bu durum ötektik bir noktaya gidildiğini göstermektedir. Litaratürde %58 myristik+%42 palmitik asit karışımın 42,6°C erime aralıklı bir ötektik karışım olduğu rapor edilektedir (Sarı, 2003). Şekil 4.7’de %60 myristik asit içeren karışımın erime aralığı 44-45°C olarak görülmektedir. % % % % % % 90 80 Sıcaklık (°C) 70 60 10M 20M 30M 40M 50M 60M y r-% y r-% y r-% y r-% y r-% y r-% 90P 80P 70P 60P 50P 40P a lm a lm a lm a lm a lm a lm 50 40 30 20 10 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 Z a m a n (s ) Şekil 4.14. Palmitik ve myristik asit karışımları için soğuma eğrileri Şekil 4.15’te görüleceği gibi karışım homojendir. Erime aralığı istenilen aralıklara çekilebilmekle birlikte ergime gizli ısısı büyük bir değişime uğramamaktadır. Ötektik noktaya gidildikçe gizli ısıda beklenen düşüşte büyük oranlarda olmamaktadır. %90 palmitik asit içeren karışımın ergime ısısı 183.61 J/g iken ötektik noktaya doğru yaklaşılan ve %60 palmitik asit içeren karışımın ergime gizli ısısı 173.39 J/g olmaktadır. Değerler arasında büyük farklılıklar yoktur. 60 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.15. %10 myristik+%90 palmitik ve %40 myristik+%60 palmitik asit karışımları için DSC sonuçları Şekil 4.16’da görülen palmitik ve laurik asit karışımlarının tümü düzenli Sıcaklık (°C) olarak eriyip donmakta çalışılan koşullarda herhangi bir sorun görülmemektedir. 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 %30Lau-%70Palm %20Lau-%80Palm %10Lau-%90Palm 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 Zaman (s) Şekil 4.16. Palmitik ve laurik asit karışımları için soğuma eğrileri Şekil 4.17’de yer alan DSC sonuçlarıda soğuma eğrileri sonuçlarını desteklemektedir. 61 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.17. %10 laurik+%90 palmitik ve %20 laurik + %80 palmitik asit karışımları için DSC sonuçları Şekil 4.18’de görüldüğü gibi grafik üzerinde Parafin ve Sodyumasetat trihidrat karışımları homojen karışım gibi davranmaktadır. Katı haldeki görüntüsü homojen olmaktadır. Ancak erime süreci sonucunda oluşan sıvı fazda faz ayrışması sorunu gözlenmiştir. Karışımın homojenitesinde süreklilik gözlenememiştir. 90 % % % % % 80 Sıcaklık (°C) 70 60 1 0 N a A c -% 2 0 N a A c -% 3 0 N a A c -% 4 0 N a A c -% 5 0 N a A c -% 9 0 P a ra 8 0 P a ra 7 0 P a ra 6 0 P a ra 5 0 P a ra 50 40 30 20 10 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 Z a m a n (s ) Şekil 4.18. Parafin ve sodyumasetat trihidrat karışımları için soğuma eğrileri 62 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.19’da görüldüğü gibi katı halde (soldaki tüp) homojen olan karışım sıvı halde (sağdaki tüp) iki ayrı faz oluşturmaktadır. Faz ayrışması bir kaç erime donma çevriminden sonra oluşmakta ve faz ayrışması oluştuktan sonra katı haldeki homojenlikte bozulmaktadır. Şekil 4.19. Parafin ve sodyumssetat trihidrat karışımlarında sıvı fazda görülen faz ayrışması Şekil 4.20’de görülen DSC grafiklerde karışımın olmadığına dair bir kanıt yoktur. Soğuma eğrilerinde olduğu gibi burda da karışım homojenmiş gibi davranmaktadır. Ayrıca hem erime aralığı, hem de ergime gizli ısısı diğer karışımlarda olduğu gibi düşmüş görünmektedir. Ancak deneysel gözlem ve çekilen resimler bunun homojen bir karışım olmadığını açıkça göstermektedir. Şekil 4.20. %70 parafin-%30 CH3COONa.3H2O ve %60 parafin + %40 CH3COONa.3H2O için DSC sonuçları 63 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Sodyumasetat trihidrat’ın Yağ Asitleriyle Olan Karışımları Sodyumasetat trihidrat için çekirdekleştirici olarak % 0,1 Na2HPO4·12H2O kullanıldı. Bununla birlikte şekil 4.21.’de 3-4 °C aşırı soğuma görülebilmektedir. Karışımın soğuma eğrileri saf bir karışımın soğuma eğrileri gibidir. Ancak erime aralığı 40 °C’nin altında olup sodyumasetat trihidrat (58°C) ve laurik asit (4345°C)’in erime aralıklarından düşüktür. Bu durum ötektik bir karışıma gidildiğini göstermektedir. Ancak deneyler sırasında erime/donma sürecinde faz ayrışmaları gözlenmiştir. Faz ayrışması homojen ve ötektik karışım olasılıklarının mümkün olmadığını göstermektedir. 100 % 1 0 L a u -% 9 0 N a A c 90 % 2 0 L a u -% 8 0 N a A c Sıcaklık (°C) 80 % 3 0 L a u -% 7 0 N a A c 70 60 50 40 30 20 10 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 Z a m a n (s ) Şekil 4.21. Sodyumasetat trihidrat ve laurik asit karışımlarının soğuma eğrileri Şekil 4.22.’de ilk karışım (Sağdaki tüp) homojen bir katı hali göstermektedir. Erime /donma sürecinde ulaşılan son haldeyse (soldaki tüp) karışımda faz ayrışması görülmektedir. 64 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.22. Sodyumasetat trihidrat’yağ asitleriyle karışımında gözlenen faz ayrışması Şekil 4.23’te karışımın faz ayrışması problemi göstereceği belli olmamaktadır. Ergime gizli ısısı çok düşüktür. Şekil 4. 23. %70 laurik asit - %30 CH3COONa.3H2O karışımı için DSC sonuçları Karışımların tamamı için faz ayrışması gözlemlenmiştir. Bununla birlikte Şekil 4.24 ve 25’te grafiksel olarak bu etki görülmemekte, veriler faz ayrışmasını net olarak gösterememektedir. 65 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 120 % 1 0 N a A c -% 9 0 M yr % 2 0 N a A c -% 8 0 M yr % 3 0 N a A c -% 7 0 M yr Sıcaklık (°C) 100 80 60 40 20 0 0 5000 10000 15000 Z a m a n (s ) Şekil 4.24. Sodyumasetat trihidrat ve myristik asit karışımlarının soğuma eğrileri Şekil 4.25. %80myristik asit + %20CH3COONa.3H2O karışımı için DSC sonuçları Şekil 4.26’da görüldüğü gibi %30 SodyumAsetatTrihidrat içeren karışım için belirlenen erime aralığı hem Sodyumasetat trihidrat (58°C) hem de stearik asit (6770°C)’in erime arlıklarından daha yüksektir. Karışımlarda faz ayrışması problemi gözlenmiştir. 66 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 100 % 1 0 N a A c -% 9 0 S te a r % 2 0 N a A c -% 8 0 S te a r % 3 0 N a A c -% 7 0 S te a r 90 Sıcaklık (°C) 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 Z a m a n (s ) Şekil 4.26. Sodyumasetat trihidrat ve stearik asit karışımlarının soğuma eğrileri Şekil 4.27’de bu bulguları desteklemektedir. Karışımın ergime gizli ısısı düşerken erime aralıkları her iki saf maddeninde üstündedir. Ve grafikler faz ayrışması hakkında fikir vermemekte, veriler homojen karışım verilerine benzemektedir. Şekil 4.27. %70 stearik asit - %30 CH3COONa.3H2O ve %80 stearik asit + %20 CH3COONa.3H2O karışımları için DSC sonuçları 67 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Parafin ve Yağ Asiti Karışımları: Parafin kullanılan bütün yağ asitleriyle homojen bir şekilde karışmıştır. Karışımlar ötektik karışım oluşturabilecek şekilde karıştığı belirlenmiştir. Şekil 4.28 Parafin ve myristik asitin homojen olarak karıştığını ve düzenli faz değişim sürecine sahip olduğunu göstermektedir. Bu veriler deneysel gözlemlerlede uyum içindedir. Şekil 4.29 de verilen DSC sonuçları erime aralıklarının ve ergime gizli ısılarının azaldığını göstermektedir. 100 % 1 0 M yr-% 9 0 P a ra % 2 0 M yr-% 8 0 P a ra Sıcaklık (°C) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 Z a m a n (s ) Şekil 4.28. Parafin ve myristik asit karışımlarının soğuma eğrileri Şekil 4.29. Parafin ve myristik asit karışımı için DSC sonuçları 68 20000 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.30’da görüldüğü gibi karışımdaki palmitik asit oranı arttıkça karışım ötektik bir noktaya gitmektedir. Erime/donma süreci düzenlidir. 100 % 1 0 P a lm - % 9 0 P a r a 90 % 2 0 P a lm - % 8 0 P a r a Sıcaklık (°C) 80 % 3 0 P a lm - % 7 0 P a r a 70 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 Z a m a n (s ) Şekil 4.30. Parafin ve palmitik asit karışımlarının soğuma eğrileri Şekil 4.31’da görüleceği gibi karışım homojen, ergime aralığı saf maddelere göre düşük, ancak ergime gizli ısısı da düşüktür. Şekil 4.31. %80 Parafin ve %20 palmitik asit karışımının DSC sonuçları 69 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.32’de görülen stearik asit’in parafin’in erime aralığını önemli şekilde değiştirmediğidir. Hazırlanan karışımlar için erime aralığı parafin’in erime aralığı civarında kalmıştır. 100 % 1 0 S te a r-% 9 0 P a ra 90 % 2 0 S te a r-% 8 0 P a ra Sıcaklık (°C) 80 % 3 0 S te a r-% 7 0 P a ra 70 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 Z a m a n (s ) Şekil 4.32. Parafin ve stearik asit karışımlarının soğuma eğrileri Şekil 4.33’te görülen DSC sonuçları saf maddelerin verdiği grafiklere benzemektedir. Ancak bu homojen görünüşe rağmen ergime gizli ısısı saf maddelerinkinden düşüktür. Şekil 4.33. %70 Parafin + %30 stearik asit ve %80 parafin + %20 stearik asit karışımlarının DSC sonuçları 70 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Hazırlanan tüm karışımlar için elde edilen DSC sonuçları toplu olarak Çizelge 4.1’de verilmiştir. Çizelge 4.1. Deneyler İçin Hazırlanan Karışımların Erime Aralıkları ve Ergime Gizli Isıları Madde ve madde karışımları Stearik Asit ΔH (J/g) 208.23 (61 - 72 ºC) Erime aralığı (ºC) 67-70 Palmitik Asit Myristik Asit Laurik Asit Kaprik Asit Parafin RT54 %80Stearik-%20Myristik Asit %50Stearik-%50Myristik Asit %80Stearik-%20Laurik Asit %90Stearik-%10Laurik Asit %80Stearik-%20Kaprik Asit %20Stearik Asit -%80Parafin %30Stearik Asit -%70Parain %70Stearik Asit -%30NaAc %80Stearik Asit -%20NaAc %90Palmitik-%10Myristik Asit %60Palmitik-%40Myristik Asit %90Palmitik-%10Laurik Asit %80Palmitik-%20Laurik Asit %80Palmitik-%20Kaprik Asit %80Parafin -%20 Palmitik Asit %70Parafin-%30NaAc %60Parafin-%40NaAc %80Parafin-%20Myristik Asit %70Laurik Asit -%30NaAc %80Myristik Asit-%20NaAc 198.08 (55 - 64 ºC) 187.04 (45 - 56 ºC) 179.74 (41 - 47 ºC) 150.16 (11 - 34 ºC) 173,8 (46 - 61 ºC) 190.87 (41 - 65ºC) 164.38 (38 - 55 ºC) 131.95 (50 - 67 ºC) 175.4 (54 - 68 ºC) 166.23 (25 - 35 ºC) 150.05 (43 - 58 ºC) 157.37 (42 - 61 ºC) 169.65 (62 - 80 ºC) 183.63 (64 - 80 ºC) 183.61 (48 - 61 ºC) 173.39 (41 - 52 ºC) 160.65 (48 - 62 ºC) 183.32 (34 - 59 ºC) 131.51 (35 - 58 ºC) 150.08 (42 - 53 ºC) 138.14 (44 - 58 ºC) 142.21 (43 - 56ºC) 147.26 (38 - 55 ºC) 130.68 (30 - 44 ºC) 169.48 (38 - 62 ºC) 61-65 52-55 43-46 29-32 52-55 61-65 48-52 62-66 64-67 31-34 49-53 48-53 72-76 77-80 58-61 47-50 59-62 55-58 54-57 48-52 50-55 51-55 43-47 40-44 55-60 71 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4.2. İkinci Aşama ve Bulguları Deneylerde kullanılmak üzere, birinci aşama deneyleri sonuçlarına göre karışma özelliği iyi ve erime donma süreci kararlı karışımlardan 4 tanesi seçilerek kullanılmıştır. Bu karışımlar: ¾ %80 Parafin + %20 Stearik Asit ¾ %80 Parafin + %20 Palmitik Asit ¾ %80 Stearik Asit + %20 Miristik Asit ¾ %80 Palmitik Asit + %20 Laurik Asit karışımlarıdır. Yapılan denemeler 4 karışım içinde aynı olup şu şekildedir: ¾ saf olarak ¾ paslanmaz çelikle ¾ bakırla ¾ grafit bloklarla denemeler tamamlandıktan sonra, akış hızındaki değişimin ısı akışına etkisini incelemek için en iyi ısıl iletkenlik gösteren bakır ve grafitte farklı akış hızları denenmiştir. Bunlar; bakır için; 0.025 ve 0.05 L/s, grafit için: 0.01, 0.025, 0.05 L/s, şeklindedir. Bu aşamada öncelikle erime aralığı ve ergime gizli ısısı belirleme, Sıvı, katı haldeki yoğunluklar ve hacim değişimi deneyleri yapılmış olup sonuçlar Çizelge 4.3’te verilmiştir. Ölçümler için 8 ısı ölçer (termokapıl) kullanılmış olup bu ısı ölçerlerin 2’si ısı taşıyıcı akışkanın sisteme giriş ve çıkış sıcaklığını, geri kalanları ısı değiştiricinin sağında 0, 10 ve 20mm (3 tane) ve solunda 0, 10 ve 20mm (3 tane) gerçekleşen ısı akışını belirlemek için buralara yerleştirilip ölçümler öyle alınmıştır. 72 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Çizelge 4.3. İkinci Aşama Deneylerinde Kullanılan Karışımlar ve Özellikleri Madde Karışımları Parafin-Stearik Asit (%80-%20) Aralığı 49-53 Erime (ºC) Ergime Isısı (kJ/kg) Yoğunluk Sıvı (g/ml) katı Hacim Genleşmesi (%) Ağırlık (kg) Parafin-Palmitik Asit (%80-%20) 48-52 Stearik-Myristik Asit (%80-%20) 61-65 Palmitik-Laurik Asit (%80-%20) 55-58 150,05 150,08 190,87 183,32 0.803 (±0.015) (70 ºC) 0.913 (± 0.015) (40 ºC) 12 (± 3.5) 0.796 (±0.014) (70 ºC) 0.902 (± 0.02) (40 ºC) 12 (± 3.7) 0.873 (± 0.02) (70 ºC) 0.944 (± 0.02) (40 ºC) 10 (± 3.02) 0.846 (± 0.024) (80 ºC) 0.952 (± 0.03) (40 ºC) 11 (± 3) 2.8 2.8 2.8 2.8 4.2.1. 80:20 Parafin Stearik Asit Karışımı İçin Bulgular 4.2.1. 1. Yalnız FDM (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık : 20 ºC, 85 ºC) Bu bölümde ısı transferini geliştirmek için herhangi ek bir yöntem uygulanmamış olup, FDM olarak kullanılacak maddeler yalnız olarak sisteme yerleştirimiştir. Bu denemede akış hızı 0.050 L/s olup, deneme sistemin her iki yanının (sağ ve sol) eş şekilde davrandığını göstermek için gerçekleştirilmiştir. Şekil 4.33 ve 34’te görüldüğü gibi sistemin her iki yanında erime / donma süreçleri eş şekilde olmaktadır. 0 mm ısı ölçerleri birbiriyle ve ısı taşıyıcı akışkanın sıcaklığıyla aynı değerleri göstermektedir. 10 mm ısı ölçerleride her iki bölme için eş değerler okumaktadır. 20 mm uzaklıkta yerleştirilen ısı ölçerler önceleri eş değerler okumalarına rağmen eritme deneyinde Şekil 4.34’te görüleceği gibi kısmen farklılaşma görülmüştür. Bunun sebebi erime ısı ölçerlerin konumlanışıdır. Erime olayı en üst bölgede başlamaktadır. Isı ölçerler sistemde orta hizada olacak şekilde yerleşmiştir. Deney sırasında ısı ölçerin üstünde asılı kalan erimemiş bir kalıntı ölçümde sapmalara neden olabilmektedir. Tüm sistem 4 saatte erimekte (80 °C) ve soğutmayla birlikte 4s:40 dk.’da donmaktadır (45 °C). 73 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol Tgiriş Tçıkış 90 80 Sıcaklık (ºC) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 Zaman (s) Şekil 4.33. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki soğuma eğrileri 100 Sıcaklık (°C) 80 0 mm sag 10 mm sag 20 mm sag 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol Tgiris Tçikis 60 40 20 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 16000 Zaman (s) Şekil 4.34. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki ısınma eğrileri 4.2.1.2. Paslanmaz Çelik Kullanılan Deneyler ( 0.050 L/s, Sıcaklık: 20 ºC-85 ºC) Paslanmaz çelik ısı akışı üzerinde önemli bir etki göstermemektedir. Sistemdeki iki bölmeden birinde FDM içinde paslanmaz çelik tüpçükler (sol) 74 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN diğerinde sadece FDM (sağ) vardır. Paslanmaz çelik içeren bölmedeki FDM 3 s:30 dk. ’da tamamen donarken sadece FDM içeren bölmede bu zaman 4 saat’tir. Aynı şekilde ısıtma deneylerinde paslanmaz çelik içeren bölmedeki FDM 2 s:20 dk. ’da tamamen erirken sadece FDM içeren bölmede bu zaman 2 s:40 dk.’dır. Paslanmaz çelik içeren bölmede donma ve erime süreçleri tüpçüklerin FDM değme yüzeyleri üzerinde başlamıştır. Ancak bu etki zaman olarak donma esnasında 30 dk. ve ısınma esnasında 20 dk.’lık kazançlar sağlamıştır (Şekil 4.35., Şekil 4.36.). 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol Tgiriş Tçıkış 80 70 Sıcaklık (ºC) 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 Zaman (s) 15000 20000 Şekil 4.35. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için paslanmaz çelik denemeleri soğuma eğrileri 75 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Sıcaklık (ºC) 100 80 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol Tgiriş Tçıkış 60 40 20 0 0 5000 10000 15000 Zaman (s) Şekil 4.36. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için paslanmaz çelik denemeleri ısınma eğrileri 4.2.1.3. Bakır Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min; 20 ºC, max; 85 ºC) Bu aşamada iki farklı akış hızında denemeler yapılmıştır. a) Akış Hızı 0.050 L/s Bakır tüpçükler ısı transferi üzerinde olumlu etki göstermişlerdir. Şekil 4.37 ve 38’de görüldüğü gibi bakır içeren bölmede (sol) 10 ve 20 mm uzaklıkta yerleştirilen ısı ölçerlerin okuduğu değerler birbirine oldukça yakındır. Bu değerler ısı taşıyıcı akışkanın sisteme giriş ve çıkış sıcaklıklarına da yakındır. Bu durum ısı değiştiriciden alınan ısının 0, 10 ve 20 mm boyunca hızla aktarıldığını göstermektedir. Isının FDM’den akışkana (donma) ve akışkandan FDM’e (erime) hızla aktarılabilmesi ısı depolamanın ve depolanan ısıyı geri kazanmanın verimli şekilde gerçekleştiğini göstermektedir. 10 mm (sol) noktasında donma süreci 1 saat sürmüş olup 20 mm (sol) noktasında FDM bundan 15 dk. sonra donmuştur. Buna karşın sadece FDM olan bölmede (sağ) 10 mm noktasında 1s:20 dk. ve 20 mm noktasında 2s:40dk. sonra donma süreci tamamlanmıştır. Isı değiştiricinin değme 76 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN noktasında olan 0 mm sol ve 0 mm sağ yaklaşık aynı değerleri göstermektedir. Bakır tüpçükler bulunan bölmede ısı değiştiriciden gelen ısı bakır üzerinden akmakta ve bakırın değme yüzeyindeki FDM’e bu ısı aktarılmaktadır. Bakırın ısıl iletkenliği yalnız FDM’e göre çok yüksek olduğundan ısı bakır üzerinden hızla tüm bölmeye aktarılmaktadır. Isının geri kazanımıda aynı şekilde bakır üzerinden olmaktadır. Yalnız FDM olan bölmede ısı doğrudan katı maddeye aktarılmaktadır. Ancak erimenin başlamasıyla birlikte -ısı değiştiriciye yakın bölgeler ilk olarak erimeye başladığından- ısı değiştiricinin temas yüzeyinde sıvılaşma başlamaktadır. Isınan sıvı yukarı hareket edeceğinden erime büyük oranda yüzeyde oluşmaktadır. Isı değiştiriciden gelen ısı artık sıvı kısmı ısıtabilmeli ve onun üzerinden katıyı eritmeye devam etmelidir. Bu sistemde ısı kayıpları çok fazla olduğundan verim düşüktür. Ancak bakır kullanılan tarafta ısı bakır üstünden hızla aktığı için erime/donma her yanda yakın zamanlarda başlamaktadır. Yalnız FDM bölmesinde sistemdeki tüm FDM 3s:30 dk.’da faz değiştirirken bakır tüpçükler içeren tarafta tüm FDM 2s:30 Sıcaklık (°C) dk.’da faz değiştirmektedir. 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol Tgiriş Tçıkış 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 Zaman (s) 20000 25000 Şekil 4.37. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için bakır denemeleri soğuma eğrileri (akış hızı; 0,05 L/s) 77 Sıcaklık (°C) 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol Tgiriş Tçıkış 0 5000 10000 15000 Zaman(s) Şekil 4.38. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için bakır denemeleri ısınma eğrileri (akış hızı; 0,05 L/s) Şekil 4.39.’dan görüleceği gibi yalnız FDM bölmesinde erime bakır tüpçükler içeren bölmeye göre çok yavaştır. Isınan sıvı yükseleceğinde deney ilerledikçe dipte kalan FDM’i eritmek dahada zorlaşmaktadır. Bakır içeren bölmede bu sorun yoktur. Şekil 4.39. Yalnız FDM ve bakır tüpçükler için eritme deneyi 78 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN b.) Akış Hızı, 0.025 L/s Bu denemeler, ısı taşıyıcı akışkanın akış hızının ısı depolama ve geri kazanma performansına etkisini belirlemek amacıyla gerçekleştirilmiştir. Şekil 4.40 ve 41’den görüleceği gibi bakır her iki akış hızında da ısı transferine olumlu etki göstermektedir. 10 mm (sol) ısı ölçerinin faz değişim sıcaklığını gösterdikten 20 dk. sonra 20 mm (sol) ısı ölçeride aynı değeri göstermektedir. Yani iki nokta arasında ısı akış ve faz değişim zamanı sadece 20 dk. dır. Bununla birlikte faz değişimi için gerekli toplam süre incelendiğinde akış hızı arttığında faz değişimi için gereken sürenin azaldığı görülmektedir. 0.050 L/s akış hızında 10 mm (sol) noktasında faz değişim zamanı 1saat, 20 mm (sol) noktasında 1s:15dk.’dır. ve tüm sistem 2s:30 dk.’da faz değiştirmiştir. 0.025 L/s akış hızında ise 10 mm (sol) noktasında faz değişim zamanı 2s:20 dk., 20 mm (sol) noktasında 2s:40 dk.’dır. ve tüm sistem 3s:30 dk.’da faz değiştirmiştir. 0.025 L/s için faz değişim zamanı 0.050 L/s. için gerekenin Sıcaklık (°C) iki katıdır. 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 m m sol 10 m m sol 20 m m sol 0 m m sağ 10 m m sağ 20 m m sağ T giriş T çık ış 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 Z am an (s ) Şekil 4.40. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için bakır denemeleri ısınma eğrileri (akış hızı; 0,025 L/s) 79 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ Tgiriş Tçıkış Sıcaklık (°C) 100 80 60 40 20 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 Zaman (s) Şekil 4.41. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için bakır denemeleri soğuma eğrileri (akış hızı; 0,025 L/s) Akış hızı yalnız FDM içeren sistemin sağ bölmesi üzerinde de etkili olmuş ancak bu etki sınırlı kalmıştır. FDM’in ısıl iletkenliği çok düşük olduğundan iletilebilen ısı sınırlı olmakta ve akış hızının etkisi zayıflamaktadır. 0.050 L/s akış hızı için yalnız FDM bölmesinde 10 mm (sağ) noktasında 1s:20 dk. da donma tamamlanmış, 20 mm (sağ) noktasında bu süre 2s:40 dk. olmuştur. İki nokta arasında zaman farkı 1s:20 dk. olup, ilk ölçümün iki katıdır. (bakır kullanıldığında aynı iki nokta arasındaki zaman farkı 20 dk.’dır.) 0.025 L/s akış hızında yalnız FDM bölmesi 10 mm (sağ) noktasında 3s’de ve 20 mm (sağ) noktasında 3s:50 dk. Da tamamlanmıştır. Tüm FDM’in faz değiştiresi için gereken zamansa 4s:30 dk.’dır. Bu değerlerdende görüleceği gibi bakır ısı aktarım hızını arttırmaktadır. Isı taşıyıcı akışkanın akış hızını arttırmakta, ısı aktarım hızı üzerinde olumlu etki göstermektedir. 4.2.1.4. Grafit Blok Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min; 20 ºC, max; 85 ºC) Bu aşamada 9x5 cm boyutlarında grafit bloklar hazırlanıp bu bloklar iki saat 85 °C sıcaklıkta erimiş FDM içine batırılarak grafite %68 FDM emdirilmiştir. %68 FDM içeren bu bloklar sistemdeki bölmelerden birine yerleştirilmiştir (Şekil 4.42.). 80 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0,050 L/s, 0,025 L/s ve 0,010 L/s olmak üzere 3 farklı akış hızında denemeler yapılmıştır. Şekil 4.42. FDM içine yerleştirilmiş grafit bloklar a.) Akış Hızı; 0.050 L/s Grafit denemeleri sonuçları grafit’in ısı aktarımı üzerindeki etkisinin oldukça olumlu olduğunu göstermiştir. Şekil 4.43 ve 44’dan görüldüğü gibi 10 mm sol ve 20 mm sol noktalarındaki ölçümler 0 mm noktasındaki ölçümlerle hemen hemen aynıdır. Değerler ısı taşıyıcı akışkanın sisteme giriş ve çıkış sıcaklıklarına da oldukça yakındır. Bu durum ısının grafit üzerinden büyük bir hızla aktarıldığını açıkça göstermektedir. Şekil 4.43 üzerindeki inceleme göstermektedirki donma süreci 10 mm sol noktasında 34 dk. ve 20 mm sol noktasında 35 dk. da tamamlanmaktadır. Iki nokta arasında zaman farkı sadece 1 dk.’dır. Buna karşılık aynı denemelerde yalnız FDM bölmesinde 10 mm sağ noktasında 1s:40 dk. ve 20 mm sağ noktasında 2s:34 dk. da donma tamamlanabilmektedir. Bu değerler de grafitin etkisini göstermektedir. 81 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 m m sağ 10 m m sa ğ 20 m m sa ğ 0 m m sol 10 m m so l 20 m m so l T giriş T çık ış Sıcaklık (ºC) 100 80 60 40 20 0 0 5000 1 00 0 0 15000 20000 25000 30000 35000 Z a m a n (s ) Şekil 4.43. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri soğuma eğrileri (akış hızı; 0,050 L/s) Şekil 4.44’te verilen ısıtma eğrileri ısı taşıyıcı akışkandan ortama ısı aktarımın grafit üzerinden etkin şekilde gerçekleştiğini göstermektedir. Isıtma sürecinde 10 mm sol noktasında faz değişimi 18 dk. da ve 20 mm sol noktasında 21 dk. da tamamlanmaktadır. Aynı denemelerde yalnız FDM bölmesinde faz değişimi 10 mm sağ noktasında 58 dk. da ve 20 mm sağ noktasında 1s:12 dk. da tamamlanmaktadır. Grafit içeren bölmede (sol) tüm bölmede faz değişimi 1 saat, yalnız FDM bölmesinde (sağ) faz değişimi 3 saat sürmüştür. 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol Tgiriş Tçıkış Sıcaklık (°C) 100 80 60 40 20 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 Zaman (s) Şekil 4.44. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri ısınma eğrileri (akış hızı; 0,050 L/s) 82 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN b.) Akış Hızı; 0.025 L/s Grafit için her üç akış hızında da etkin sonuçlar elde edilmiştir. Ancak yüksek akış hızlarında ısı aktarımı verimi artarken, ısı aktarım zamanı azalmaktadır. 0,050 L/s akış hızında zaman en kısadır. Şekiller (4.44 – 4.48) birlikte incelendiğinde görülmektedir ki; donma süreçleri için 0,050 L/s akış hızında, 10 mm sol noktasında zaman 34 dk. iken 0,025 L/s için aynı noktadaki değer 1 saat ve 0,010 L/s için de bu değer 1 saat olmaktadır. 20 mm sol noktasında, 0,050 L/s akış hızında zaman 35 dk., 0,025 L/s için 1 s:5 dk. ve 0,010 L/s içinde 1s:5 dk. olarak gerçekleşmiştir. Bu değerler yüksek akış hızının (0,050 L/s) grafit için etkinlik arttırıcı bir değişken olduğunu göstermektedir. Bunun yanında 0,025 L/s ve 0,010 L/s akış hızlarınada zamanlar aynı değeri vermiştir. Bu durumda belli bir değerin altında akış hızı değişiminin ısı aktarımını etkilemediği ifade edilebilir. 0 m m sol 10 m m sol 20 m m sol 0 m m sağ 10 m m sağ 20 m m sağ T giriş T çıkış Sıcaklık (°C) 100 80 60 40 20 0 0 10000 20000 30000 40000 Zam an (s) Şekil 4.45. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri soğuma eğrileri (akış hızı; 0,025 L/s) 83 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ Tgiriş Tçıkış Sıcaklık (°C) 100 80 60 40 20 0 0 5000 Zaman (s) 10000 15000 Şekil 4.46. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri ısınma eğrileri (akış hızı; 0,025 L/s) c.) Akış Hızı; 0.010 L/s 0 mm sol 20 mm sol 10 mm sağ Tgiriş Sıcaklık (°C) 100 80 10 mm sol 0 mm sağ 20 mm sağ Tçıkış 60 40 20 0 0 5000 10000 15000 20000 Zaman (s) Şekil 4.47. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri soğuma eğrileri (akış hızı; 0,010 L/s) 84 Sıcaklık (°C) 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ Tgiriş Tçıkış 0 2000 4000 6000 Zaman(s) 8000 10000 12000 Şekil 4.48. %80 Parafin + %20 stearik asit karışımı için grafit denemeleri ısınma eğrileri (akış hızı; 0,010 L/s) Sadece FDM kullanılan tarafta (sağ) akış hızının değiştirilmesiyle oluşan değişim grafit kullanılan durumla kıyaslandığında oldukça düşüktür. Sadece FDM bölmesi içinde 10 mm noktasında donma süreci, 0.050 L/s akış hızında 1s:30 dk., 0.025 L/s akış hızında 1s:30 dk ve 0.010 L/s akış hızında 1s:30 dk şeklinde gerçekleşmiştirki tüm bu değerler eşittir. Değerlerdeki değişim 20 mm (sağ) noktasında görülmektedir. 20 mm noktasında donma süreci, 0.050 L/s akış hızında 2s:34 dk., 0.025 L/s akış hızında 3s: 07 dk ve 0.010 L/s akış hızında 3s:10 dk şeklinde gerçekleşmiştir. Bu değerler ısı değiştiriciden uzaklaşıldıkça (10 mm yerine 20 mm) akış hızının faz değişim sürecinin arttığını göstermektedir. 0,05 L/s ile 0,025 L/s arasında belirgin bir fark varken 0,025 L/s ile 0,010 L/s arasında ki fark çok düşüktür. Bu da belli bir akış hızından sonra değerlerin değişmediğini ve akış hızının verim üzerinde çok etkili olmadığını göstermektedir. En etkin akış hızı 0,050 L/s’dir (Çizelge 4.3. -4.6.). 0,050 L/s akış hızında 10 mm ve 20 mm noktalarındaki değerler birbirine oldukça yakındır. Bu durum iki nokta arasındaki akışın yüksek hızda dolayısıyla yüksek verimde gerçekleştiğini göstermektedir. Diğer akış hızlarında bu durum gözlenmemiştir. 0,050 L/s akış hızında taşıyıcı akışkanın sisteme giriş ve çıkış sıcaklıkları arasındaki fark 0.1-0.2 ºC iken 0,025 L/s de 0.1-0.7 ºC ve 0,010 L/s de 0.1-1.7 ºC şeklindedir. 85 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Çizelge 4.3. Parafin ve Stearik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sol noktası) (47 ºC-55ºC sıcaklık aralığı) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 42 36 soğutma (s: dk.) 1s: 36 dk. 1s: 18 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 25 18 58 34 38 30 1s: 12 dk. 1s 34 1s Çizelge 4.4. Parafin ve Stearik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sol noktası) (47 ºC-55ºC sıcaklık aralığı) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 1s: 10 dk. 1s soğutma (s: dk.) 2s: 40 dk. 1s: 50 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 39 21 1s: 13 dk. 35 54 31 1s: 30 dk. 1s:5 dk. 36 1s:5 dk. Çizelge 4.5. Parafin ve Stearik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sağ noktası) (47 ºC-55ºC sıcaklık aralığı) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 44 34 soğutma (s: dk.) 1s:51 dk 1s: 25 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 54 58 1s: 20 dk. 1s: 30 dk. 1s:12 dk. 1s: 12 dk. 1s: 58 dk. 1s: 40 dk. 1s: 42 dk. 1s: 58 dk. Çizelge 4.6. Parafin ve Stearik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sağ noktası) (47 ºC-55ºC sıcaklık aralığı) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 1s: 16 dk. 1s: 10 dk. soğutma (s: dk.) 3s:10 dk. 3s 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 1s: 12 dk. 1s: 12 dk. 2s: 40 dk. 2s: 34 dk. 1s: 22 dk. 1s: 20 dk. 3s: 30 dk. 3s: 07 dk. 1s: 34 dk. 3s: 10 dk. 86 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4.2.2. %80 Parafin + %20 Palmitik Asit Karışımı İçin Bulgular 4.2.2.1. Yalnız FDM (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) Bu deneyler başlangıç aşamasında enerji depolama ünitesindeki her iki bölmenin eş koşullar içerdiğini göstermek için gerçekleştirildi. Şekil 4.49 ve 50’den görüleceği gibi soğuma ve ısınma eğrilerinde sol ve sağ bölmeler için 10 ve 20 Sıcaklık (°C) mm’lerde alınan ölçümler birbirine oldukça yakındır. 0 mm sağ 20 mm sağ 10 mm sol Tgiriş 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 10 mm sağ 0 mm sol 20 mm sol Tçıkış 15000 20000 Zaman (s) Sıcaklık (°C) Şekil 4.49. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki soğuma eğrileri 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ 0 mm sol 10 mm sol 20 mm sol Tgiriş Tçıkış 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 Zaman (s) Şekil 4.50. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki ısınma eğrileri 87 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Gerçekleştirilen yalnız FDM deneylerinde 40 °C’ye kadar soğuma 5 saat, 85 °C’ye kadar ısınma 4s:30dk sürmektedir. 4.2.2.2. Paslanmaz Çelik Kullanılan Deneyler (0.050 L/s, Sıcaklık: 20 ºC- 85 ºC) Şekil 4.51 ve 52’den görüldüğü gibi paslanmaz çeliğin ısı transferi üzerindeki etkisi düşüktür. Paslanmaz çelik olan bölmede soğuma sürecinde 10 mm (sol) noktasındaki ısı ölçerde 1s:18dk. içinde 20 mm(sol) noktasındaki ısı ölçerde 1s: 45dk. içinde donma tamamlanmaktadır. Yalnız FDM bölmesinde 10 mm (sağ) noktasındaki ısı ölçerde 2s içinde 20 mm(sağ) noktasındaki ısı ölçerde 2s: 52dk. içinde donma tamamlanmaktadır. Paslanmaz çelik bölmesindeki tüm FDM 3 saat, yalnız FDM bölmesindeki FDM 4 saat içinde donma tamamlanmaktadır. Şekil 4.50 ve 4.51’de görülen ölçümler ısı eşanjöründen 20 mm (sağ ve sol) uzaklıktaki noktalar için yapıldığından, faz değişiminin tüm sistemde tamamlandığı zamanı net olarak göstermemektedir. 20 mm’lik uzaklık sistemin orta noktasına denk düşmektedir. Sıcaklık (°C) 0 mm sol 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 10 mm sol 20 mm sol 0 mm sağ 10 mm sağ 20 mm sağ Tgiriş Tçıkış 0 10000 20000 30000 40000 50000 Zaman (s) Şekil 4.51. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki soğuma eğrileri 88 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 90 80 Sıcaklık (°C) 70 0 m m sol 60 10 m m sol 50 20 m m sol 40 0 m m sağ 30 10 m m sağ 20 20 m m sağ T g iriş 10 T ç ık ış 0 0 5000 10000 15000 Z a m a n (s ) Şekil 4.52. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki ısınma eğrileri Isıtma süreci soğuma sürecinden daha az zaman almaktadır. Sistemde 40 °C’den 60 °C’ye ulaşılması için gereken zaman; paslanmaz çelik bölmesi 10 mm(sol) noktasında 24 dk., 20 mm(sol) noktasında 50 dk. dır. Aynı değerler yalnız FDM için 10 mm(sağ) noktasında 39 dk. ve 20 mm (sağ) noktasında 56 dk. dır. Bu değerler paslanmaz çeliğin ısı transferi üzerinde etkisinin düşük olduğunu göstermektedir. Değerler bir birine yakındır. Paslanmaz çelik ısı trasfer zamanını önemli bir oranda değiştirmemiştir. 4.2.2.3. Bakır Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) Bu aşamada iki farklı akış hızında denemeler yapılmıştır. a) Akış Hızı 0.050 L/s Şekil 4.53 ve 54’ten görüldüğü gibi bakırın ısı transferi üzerindeki etkisi olumludur. Soğuma eğrilerinde 10 mm ve 20 mm (sol) noktalarındaki ısı ölçerler bir birine yakın değerler göstermektedir. Donma süreci 10 mm (sol) noktasındaki ısı ölçerde 1s:3dk. 89 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN ve 20 mm (sol) ısı ölçerinde 1s: 6dk. içinde tamamlanmıştır. Iki ısı ölçüm noktası arasında faz değişimi gerçekleşirkenki zaman farkı sadece 3 dk.’dır. Bu durum iki nokta arasındaki ısı aktarımının çok hızlı olduğunu göstermektedir. Buna karşılık ısı aktarımını arttırmak için ek materyal yerleştirilmemiş olan sağ bölümde donma, 10 mm noktasında 1s:59dk. ve 20 mm noktasında 2s:47dk. da gerçekleşmiştir. Bu zamanlar ölçüm noktaları için verilen değerlerdir. Tüm sistemde donma sürecinin gerçekleşme zamanı sol bölme (bakır blok eklenen) için 3 saat ve sağ bölme için 4s:30 dk. omuştur. 0 mm sol 20 mm sol 10 mm sağ Tgiriş Sıcaklık (°C) 100 80 10 mm sol 0 mm sağ 20 mm sağ Tçıkış 60 40 20 0 0 5000 10000 15000 20000 Zaman (s) Şekil 4.53. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri 90 80 Sıcaklık (°C) 70 0 m m so l 60 1 0 m m so l 50 2 0 m m so l 40 0 m m sa ğ 30 1 0 m m sa ğ 2 0 m m sa ğ 20 T g iriş 10 T ç ık ış 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000 Z a m a n (s ) Şekil 4.54. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için bakır deneylerindeki ısınma eğrileri 90 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Erime süreçleri daha az zaman almaktadır. Şekil 4.54’te yer alan ısınma eğrileri üzerinden çıkarılan değerlere göre, bakır yerleştirilen bölmede (sol) erime 10 mm noktasında 38 dk.’da ve 20 mm noktasında 47 dk.’da gerçekleşmiştir. Buna kaşılık ısı aktarımını arttırmak için materyal eklenmemiş bölmede (sağ) erime, 10 mm noktasında 47 dk.’da ve 20 mm noktasında 1s:5 dk.’da gerçekleşmiştir. Deneysel gözlemler bakır eklenen bölmede (sol) erimenin yüksek verimde gerçekleştiğini göstermektedir. Bakır içeren bölümde 2s:30 dk.’da, içermeyen bölmedeyse 3s:30 dk.’da tüm madde erimiştir. Erime süreci sistemin ısı değiştiriciye en yakın ve en üst noktasından başlamaktadır. Bu durum sistemin hem sağında hemde solunda aynı şekilde gerçekleşmektedir. Ancak bakır içeren sol bölümde erime hızla tamamlanmasına karşın sadece faz değiştiren madde içeren sol bölümde erime uzun süre devam etmektedir. Sıcaklık ölçümleri 0 mm, 10 mm ve 20 mm’de sistemdeki FDM’in yüksekliğinin orta noktasında alınmaktadır. Bu yüzden ısı ölçerlerin faz değişiminin tamamlandığını göstermeleri erimenin sadece ölçüm noktalarında tamamlandığı anlamına gelmektedir. Diğer bölgelerde faz değişimi devam etmektedir . b). Akış Hızı 0.025 L/s Şekil 4.53 ve 4.54’ün Şekil 4.55 ve 4.56’ile karşılaştırılması göstermektedir ki ısı taşıyıcı akışkanın hızında değişiklik yapmak önemli büyüklükte bir değişim yaratmamaktadır. Soğuma eğrilerinde (soldaki bölmede), 0,050 L/s akış hızı için 10 mm noktasında faz değişimi 1s:3 dk. ve 20 mm’de 1s:6 dk.’da gerçekleşirken, 0,025 L/s akış hızında 10 mm noktasında faz değişimi 1s:7 dk. ve 20 mm’de 1s:10 dk.’da gerçekleşmiştir. Bu değerler göstermektedir ki akış hızı iki katına çıkarıldığında ısı aktarım zamanı sadece 3 dk. azalmaktadır. Soğuma eğrilerinde görülen bu etki ısınma eğrilerinde de aynı şekildedir. Isınma eğrilerinde (soldaki bölmede), 0,050 L/s akış hızı için 10 mm noktasında faz değişimi 38 dk. ve 20 mm’de 47 dk.’da gerçekleşirken, 0,025 L/s akış hızında 10 mm noktasında faz değişimi 38 dk. ve 20 mm’de 55 dk.’da gerçekleşmiştir. 91 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 100 Sıcaklık (°C) 80 60 0 mm (sol) 10 mm (sol) 20 mm (sol) 0 mm (sağ) 10 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tgiriş Tçıkış 40 20 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 Zaman (s) Sıcaklık (°C) Şekil 4.55. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri 0 mm (sol) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 10 mm (sol) 20 mm (sol) 0 mm (sağ) 10 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tgiriş Tçıkış 0 5000 10000 15000 20000 Zaman (s) Şekil 4.56. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için bakır deneylerindeki ısınma eğrileri Bütün bu değerler göstermektedir ki parafin ve palmitik asit karışımında ısı aktarım hızını arttırmak için FDM bölmesinde bakır kullanmak oldukça etkili bir yöntemken, ısı aktarım hızını arttırmak için ısı taşıyıcı akışkanın hızını arttırmak etkili bir yöntem değildir. 92 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4.2.2.4. Grafit Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min; 20 ºC, max; 85 ºC) Bu aşamada üç farklı akış hızında denemeler yapılmıştır. a) Akış Hızı 0.050 L/s Grafit materyal ısı aktarımı üzerinde çok olumlu etki göstermiştir. Faz değişim zamanları paslanmaz çelik ve bakıra göre çok düşüktür. Donma sürecinde, 10 mm (sol) noktasında 44 dk.’da faz değişimi gerçekleşirken 20 mm (sol) noktasında bu zaman 45 dk.’dır. Buna karşılık 10 mm (sağ) noktasında faz değişimi 1s:32 dk.’da ve 20 mm (sağ) noktasında 2s:25 dk.’da tamamlanmıştır. Şekil 4.56 ve 57’den görüleceği gibi ısı taşıyıcı akışkanın sisteme giriş ve çıkış sıcaklıkları grafit içeren bölmede 10 mm (sol) ve 20 mm (sol) da ölçülen değerlere oldukça yakındır. Erime süreci 10 mm (sol) için 38 dk.’da ve 20 mm (sol) için 40 dk.’da gerçekleşmektedir. Buna karşılık sadece FDM içeren sağ bölmede bu değerler 10 mm (sağ) için 42 dk.’da ve 20 mm (sağ) için 1s:7 dk.’da şeklinde gerçekleşmiştir. Faz değişim zamanları değerlendirildiğinde görülecektir ki, grafit kullanılan bölmede 10 mm ve 20 mm’de ölçülen değerler bir birine oldukça yakındır ki bu durum ısı aktarımın çok başarılı olduğunun göstergesidir (Şekil 4.57., 4.58.) 0 mm (sol) 20 mm (sol) 10 mm (sağ) Tgiriş Sıcaklık (°C) 100 80 10 mm (sol) 0 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tçıkış 60 40 20 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Zaman (s) Şekil 4.57. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri 93 Sıcaklık (°C) 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 mm (sol) 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 10 mm (sol) 20 mm (sol) 0 mm (sağ) 10 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tgiriş Tçıkış 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 Zaman (s) Şekil 4.58. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri Bu zaman değerleri sistemde sadece ölçüm alınan noktalara ait değerlerdir. Faz değişiminin tüm sistemde tamamlanması daha çok zaman almaktadır. Grafit içeren bölmede tüm sistem 1s:30 dk’da faz değişimini tamamlamıştır. b) Akış Hızı 0.025 L/s Şekil 4.59, 4.60, 4.61, 4.62’den görüldüğü gibi akış hızının değişimi (iki ve beş kat azaltılma) ısı aktarım hızı üzerinde büyük sayılabilecek bir etki yaratamamıştır. Bunun sebebi grafitin çok iyi bir ısı aktarma materyali olmasıdır. Grafit düşük akış hızlarında bile yüksek etkinlik gösterebilmektedir. Soğutma eğrileri göstermektedir ki; grafit içeren sol bölmede faz değişimi, 10 mm noktasında, 0,050 L/s akış hızında 44 dk., 0,025 L/s akış hızında 45 dk. ve 0,010 L/s akış hızında 46 dk.’da, 20 mm noktasında, 0,050 L/s akış hızında 45 dk., 0,025 L/s akış hızında 46 dk. ve 0,010 L/s akış hızında 47dk.’da tamamlanmıştır. Akış hızı iki ve beş kat azaltıldığında akış hızları birer dakika azalmaktadır. Bu uygulamalarında düşük hızlarlada çalışılabileceğini göstermektedir. 94 durum grafit Sıcaklık (°C) 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 mm (sol) 20 mm (sol) 10 mm (sağ) Tgiriş 0 10000 20000 30000 Zaman (s) 10 mm (sol) 0 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tçıkış 40000 50000 Sıcaklık (°C) Şekil 4.59. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 mm (sol) 10 mm (sol) 20 mm (sol) 0 mm (sağ) 10 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tgiriş Tçıkış 0 2000 4000 6000 8000 Zaman (s) 10000 12000 14000 Şekil 4.60. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri 95 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN b) Akış Hızı 0.010 L/s 0 mm (sol) 20 mm (sol) 10 mm (sağ) Tgiriş Sıcakık (°C) 100 80 10 mm (sol) 0 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tçıkış 60 40 20 0 0 5000 10000 15000 20000 Zaman (s) Şekil 4.61. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri Sıcaklık (°C) 100 0 mm (sol) 10 mm (sol) 20 mm (sol) 0 mm (sağ) 10 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tgiriş Tçıkış 80 60 40 20 0 0 5000 10000 Zaman (s) 15000 Şekil 4.62. %80 Parafin + %20 palmitik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri Isınma eğrileri göstermektedir ki; grafit içeren sol bölmede faz değişimi, 10 mm noktasında, 0,050 L/s akış hızında 38 dk., 0,025 L/s akış hızında 38 dk. ve 0,010 L/s akış hızında 42 dk.’da, 20 mm noktasında, 0,050 L/s akış hızında 40 dk., 0,025 L/s akış hızında 40 dk. ve 0,010 L/s akış hızında 43 dk.’da tamamlanmıştır. Isıtma denemelerinde de durum soğutma deneylerindekine benzerdir. Akış hızının değiştirilmesiyle elde edilen değerler bir birinin aynı veya çok yakın değerlerdir (Çizelge 4.7.-4.10.). Denemeler göstermiştir ki ısıtma deneylerinde ancak 0,010 L/s 96 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN gibi çok düşük akış hızlarında ısı aktarımı zamanında bir değişim görülebilmektedir. Ancak bu değişimde büyük bir değişim değildir. Parafin ve palmitik asit karışımı için yapılan deneylerde, akış hızının ısı aktarımı hızı üzerine etkisinin var olduğu ancak bu etkinin çok düşük düeylerde kaldığı saptanmıştır. Çizelge 4.7. Parafin ve Palmitik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sol noktası) (47 ºC-54ºC sıcaklık aralığı) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 48 47 soğutma (s: dk.) 1s: 42 dk. 1s: 18 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 38 38 1s: 3 dk. 44 38 38 1s: 7 dk. 45 42 46 Çizelge 4.8. Parafin ve Palmitik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sol noktası) (47 ºC-54ºC sıcaklık aralığı) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 1s: 20 dk. 1s: 14 dk. soğutma (s: dk.) 2s: 45 dk. 1s: 45 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 47 40 1s: 6 dk. 46 55 40 1s: 10 dk. 46 43 47 Çizelge 4.9. Parafin ve Palmitik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sağ noktası) (47 ºC-54ºC sıcaklık aralığı) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 44 50 soğutma (s: dk.) 2s 2s 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 47 42 1s: 59 dk. 1s: 32 dk. 53 51 1s: 57 dk. 1s: 36 dk. 57 1s: 40 dk. Çizelge 4.10. Parafin ve Palmitik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sağ noktası) (47 ºC-54ºC sıcaklık aralığı) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 1s: 8 dk. 1s: 10 dk. soğutma (s: dk.) 2s: 51 dk. 2s: 52 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 1s: 5 dk. 1s: 7 dk. 2s: 47 dk. 2s: 25 dk. 1s: 12 dk. 1s: 8 dk. 2s: 48 dk. 2s: 25 dk. 1s: 18 dk. 2s: 30 dk. 97 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4.2.3. %80 Stearik + %20 Myristik Asit Karışımı İçin Bulgular 4.2.3.1. Yalnız FDM (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık : min; 20 ºC, max; 85 ºC) Bu deney başlangıçta sistemin her iki bölmesinin de birbirine eş olduğunu göstermek için yapılmıştır. Böylece sonraki denemelerde bölmelerden birine ısı aktarımını arttırmak için materyal eklendiğinde yalnız FDM denemelerindeki değerlerle bu bölmeyi kıyaslamak mümkün olacaktır (Şekil 4.63). 0 mm (sol) 20 mm (sol) 10 mm (sağ) Tgiriş Sıcaklık (°C) 100 80 10 mm (sol) 0 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tçıkış 60 40 20 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Zaman (s) Şekil 4.63. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki soğuma eğrileri Ölçülen değerlerde de sapmalar vardır. Daha önceki deneylerde Tgiriş ve Tçıkış sıcaklıkları 0 mm (sağ ve sol)’deki ısı ölçerlerde okunan değerlere oldukça yakın değerlerken yağ asiti karışımı kullanılan deneyde bu değerlerin oldukça farklı olduğu Şekil 4.63 ve 4.64 üzerinde açıkça görülmektedir. Bunun sebebi 0 mm’de okuma yapması gereken ısı ölçerlerin moleküler arası kuvvetllerce yaratılan hacim değişimi sonucu ısı değiştiriciden hava boşluğu kadar uzaklaşarak 0 mm noktasındaki duruşunu kaybetmesidir. Erimiş FDM içinde 0 mm noktasında ısı değiştiriciyle temas halindeki ısı ölçer, donma sürecinde etrafındaki madde hacim değişimiyle ısı değiştiriciden uzaklaşınca maddeyle birlikte ısı değiştiriciden uzaklaşmakta ve ısı değiştiriciye değme pozisyonunu kaybetmektedir. Bu yüzdende farklı değerler okumaktadır. 98 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Sıcaklık (°C) 100 0 mm (sol) 10 mm (sol) 20 mm (sol) 0 mm (sağ) 10 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tgiriş Tçıkış 80 60 40 20 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Zaman (s) Şekil 4.64. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki ısınma eğrileri Yapılan deneyde yağ asitlerinin birbirleriyle olan etkileşiminin (moleküler bağlar ve kuvvetler) ısı değiştirici ve sistemin duvar materyaliyle olan etkileşiminden daha güçlü olduğu gözlenmiştir. Bu durumu tanımlamak için yağ asitleri: A ve diğer materyaller:B ile gösterildiğinde A-A etkileşimindeki moleküler arası kuvetler, A-B etkileşimindeki moleküler arası kuvvetlerden çok daha güçlüdür. Bu yüzden donma sürecinde yağ asitleri birbirini çekerek büzüşmekte ve ısı değiştirici ve duvar materyaliyle arasında bir hava boşluğu oluşmaktadır (Şekil 4.65). Bu hava boşluğundan dolayı ısıtma sürecinde ki erime zamanı uzamaktadır. Çünkü yağ asiti karışımının ısı değiştiriciye değme noktası yoktur. Bu durumda önce yağ asiti ile ısı değiştirici arasındaki hava boşluğundaki hava ısınmakta, ısınan hava yükselerek ortamdan uzaklaşmaktadır. Burdaki ısı aktarımı ısı değiştiriciden havaya ve havadan yağ asitine şeklindedir. Hava ancak belli bir sıcaklığa ulaştığında zaman içinde en yakın yağ asiti erimeye başlamakta ve eriyen madde hava boşluğunu doldurmaktadır. Hava boşluğu erimiş madeyle dolduktan sonra ısı aktarımı ısı değiştiriciden sıvıya sıvıdan erimemiş katıya şeklinde gerçekleşmektedir. Bu dolaylı ısı aktarımı faz değişim süresinin uzamasına sebep olmaktadır. 99 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.65. Isı değiştirici ve duvar materyali ile yağ asitleri arasında ki hava boşluğu 4.2.3.2. Paslanmaz Çelik Kullanılan Deneyler (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık: min; 20 ºC, max; 85 ºC) Şekil 4.66 ve 4.67’den görüleceği gibi paslanmaz çelik erime/donma zamanını yalnız FDM’li duruma göre azaltmıştır. 0 mm noktasında sol ve sağdaki bölmede okunan değerler farklıdır. Bunun sebebi, yalnız FDM’li bölmede (0 mm sağ) yağ asitleri ile ısı değiştirici arasında hava boşluğu oluşup, bu oluşum sırasında ısı ölçerin ısı değiştiriciden uzaklaşmasına karşın paslanmaz çelik eklenen bölmede paslanma çelik borucukların ısı değiştiriciyle bir değme yüzeyi oluşturarak hava boşluğu oluşumunu azaltarak ısı değiştirinin 0 mm noktasındaki yerini kaybetmesini engellemesidir. Erime için anlatılan bu durum donma sürecinde de etkili olmaktadır. Şekil 4.66’te görüleceği gibi sıvı haldeyken ısı ölçerlerin okuduğu değerler bir birine yakın değerlerken donma sürecinin başlamasıyla birlikte okunan değerler değişim göstermektedir. Çünkü donma başlayınca sadece FDM içeren bölmede FDM ile ısı değiştirici arasında bir hava boşluğu oluşmakta ve bundan dolayı ısı aktarım hızı düşmektedir. 100 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir iş 90 80 Sıcaklık (°C) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 10000 20000 30000 40000 Z a m a n (s ) Şekil 4.66. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki soğuma eğrileri 90 Sıcaklık (°C) 80 70 0 m m ( s o l) 60 1 0 m m ( s o l) 50 2 0 m m ( s o l) 40 0 m m (s a ğ ) 30 1 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) 20 T g ir iş 10 T ç ık ış 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Z a m a n (s ) Şekil 4.67. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki ısınma eğrileri Buna karşılık paslanmaz çelik ısı değiştiriciyle bir değme yüzeyi oluşturmakta ve hava boşluğu oluşmadığından yalnız FDM’li bölmeden daha yüksek ısı aktarımı gerçekleşmektedir (Şekil 4.68). Paslanmaz çelik içeren bölmede farklı noktalardaki ısı ölçerlerde faz değişimi şu zamanlarda gerçekleşmiştir; 10 mm (sol) : 58 dk. ve 20 mm (sol): 1s: 10 dk., 10 mm (sağ): 1s: 55 dk. ve 20 mm (sağ): 2s: 51 dk. Deneysel gözlemlerle kaydedilen verilere göre ısıtma sürecinde sistemdeki tüm FDM 5 saat içinde, soğutma sürecindeyse 4 saat içinde faz değişimini 101 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN tamamlamıştır. Soğutma sürecinde FDM ortamlada (dış hava) ısı aktarımı gerçekleştirdiğinden donmayla oluşan hava boşluğu ısı taşınımını engellediği halde FDM kendi donma noktasının çok altındaki ortam sıcaklığıyla ısı değişimine devam ederek donma sürecini tamamlamaktadır. Bu yüzden faz değişim süresi soğumada daha düşüktür. Şekil 4.68. Paslanmaz çelik ve yalnız yağ asiti için hava boşluğu oluşumu 4.2.3.3. Bakır Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) Bu aşamada iki farklı akış hızında denemeler yapılmıştır. a) Akış Hızı 0.050 L/s Bakır borucuklar ısı aktarımı üzerinde olumlu etki etmişlerdir. Şekil 4.69 ve 4.70’te görüleceği gibi, 10 mm (sol) ve 20 mm (sol) noktalarında ısı ölçerlerin okuduğu değerler bir birine oldukça yakın değerlerdir. Bu durum 10 mm’den 20 mm’ye ısı aktarımının çok hızlı olduğunu göstermektedir. Donma sürecinde başlangıçtaki sıvı ısı değiştiriciyle temas etmektedir ve ıs aktarımını engelleyecek bir 102 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN durum yoktur. Bu yüzden faz dönüşümlerindeki ısı aktarımında sorunla karşılaşılmamıştır. 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir iş 90 80 Sıcaklık (°C) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 Z a m a n (s ) Sıcaklık (°C) Şekil 4.69. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 m m ( s o l) 1 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 1 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T g ir iş T ç ık ış 0 5000 10000 15000 20000 Z a m a n (s ) Şekil 4.70. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için bakır deneylerindeki ısınma eğrileri Ancak erime süreci parafin-yağ asiti karışımlarıyla kıyaslandığında daha çok zaman almaktadır. Çünkü yağ asitlerinin ısı iletkenliği parafinlerden daha düşük, ergime gizli ısıları daha yüksektir. Sistemde bulunan tüm FDM 3,5 saatte donmuş ve 4,5 saate erimiştir. 103 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN b). Akış Hızı 0.025 L/s Stearik+myristik asit karışımlarında akış hızı arttığında ısı aktarım zamanı düşmektedir (Şekil 4.71, 4.72). Soğuma sürecinde 10 mm (sol) noktasındaki ısı ölçer için faz değişim zamanları; 0,050 L/s’de 39 dk. ve 0,025 L/s’de 56 dk. ve 20 mm (sol) noktasındaki ısı ölçer için faz değişim zamanları; 0,050 L/s’de 45 dk. ve 0,025 L/s’de 59 dk.’dır. 0 m m (s o l) 2 0 m m (s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g iriş 90 80 Sıcaklık (°C) 70 1 0 m m (s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 10000 20000 30000 40000 Z a m a n (s ) Şekil 4.71. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri 90 Sıcaklık (°C) 80 70 0 m m ( s o l) 60 1 0 m m ( s o l) 50 2 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 40 1 0 m m (s a ğ ) 30 2 0 m m (s a ğ ) 20 T g ir iş 10 T ç ık ış 0 0 5000 10000 15000 20000 Z a m a n (s ) Şekil 4.72. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için bakır deneylerindeki ısınma eğrileri 104 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Isınma sürecinde 10 mm (sol) noktasındaki ısı ölçer için faz değişim zamanları; 0,050 L/s’de 1s: 30 dk. ve 0,025 L/s’de 1s: 35 dk. ve 20 mm (sol) noktasındaki ısı ölçer için faz değişim zamanları; 0,050 L/s’de 2s ve 0,025 L/s’de 2s: 10 dk.’dır. Bu değerler göstermektedir ki kullanıla yağ asiti karışımı için akış hızı değişimi ısı aktarım hızı üzerinde etkilidir. Bunun sebebi karışımın hava boşluğu yaratmasıdır. Hava boşluğunun sistem üzerindeki etkisini indirgemek için yüksek akış hızıyla ortama ısı aktarılmalıdır. 4.2.3.4. Grafit Blok Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) Bu aşamada üç farklı akış hızında denemeler yapılmıştır. a) Akış Hızı 0.050 L/s Şekil 4.73. ve 4.74 göstermektedir ki grafit ısı aktarımı üzerinde en olumlu etkiyi göstermektedir. Isıtma süreci hava boşluğundan dolayı faz değişimi için daha çok zaman almaktadır. Erime/donma sürecindeki hacim değişiminden ötürü özellikle donma sürecinde donan madde içinde kalan ısı ölçer maddeyle birlikte hareket ederek ölçüm noktasını kaybetmektedir. Özellikle 0 mm’de olması gereken ısı ölçer ısı değiştiriciye değme noktasını kaybetmektedir. Şekil 4.73. ve 4.74. üzerinde de görülen bu durum ölçülen değerlerin belirtilen uzaklıklardaki gerçek değerlerden farklı olmasına sebep olmaktadır. Deneysel gözlemler ısı aktarım hızını arttırmak için kullanılan yöntemler içinde grafit kullanımın en etkin yöntem olduğunu göstermektedir. Tüm sistemdeki FDM’in tamamen erimesi 4,5 saat ve tamamen donması 3,5 saat sürmüştür. 105 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir i ş 90 80 Sıcaklık (°C) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 Z a m a n (s ) Sıcaklık (°C) Şekil 4.73. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 m m (s o l) 1 0 m m (s o l) 2 0 m m (s o l) 0 m m (s a ğ ) 1 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T g iriş T ç ık ış 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 Z a m a n (s ) Şekil 4.74. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri 106 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN b) Akış Hızı 0.025 L/s Şekil 4.73., 4.74., 4.75., 4.76., 4.77., 4.78.,’de grafit blok kullanılan deneyler için farklı akış hızlarındaki erime/donma eğrileri görülmektedir. Şekillerden görüleceği gibi grafit bloklar kullanıldığında çok etkin bir ısı aktarım hızına ulaşılmakta ve etkinlik akış hızı değişimiyle önemli bir değişiklik göstermemektedir. Bu durum grafitin düşük akış hızlarında dahi yüksek etkinlik göstermesindendir. 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir i ş 90 80 Sıcaklık (°C) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 Z a m a n (s ) Şekil 4.75. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri 90 80 0 m m ( s o l) Sıcaklık (°C) 70 1 0 m m ( s o l) 60 2 0 m m ( s o l) 50 0 m m (s a ğ ) 40 1 0 m m (s a ğ ) 30 2 0 m m (s a ğ ) 20 T g ir iş 10 T ç ık ış 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 Z a m a n (s ) Şekil 4.76. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri 107 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN c) Akış Hızı 0.001 L/s 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir iş 90 80 Sıcaklık (°C) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ı k ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 Z a m a n (s ) Şekil 4.77. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri 90 Sıcaklık (°C) 80 70 0 m m ( s o l) 60 1 0 m m ( s o l) 50 2 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 40 1 0 m m (s a ğ ) 30 2 0 m m (s a ğ ) 20 T g ir iş 10 T ç ık ış 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Z a m a n (s ) Şekil 4.78. %80 Stearik + %20 miristik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri Bakırla kıyaslandığında daha etkindir. Bakır kullanılan deneylerde düşük hızlarda etkinlik kaybı belirlenmişken grafitte bu duruma rastlanmamıştır. Soğutma sürecinde ısı ölçerlerin ölçtüğü değerler; 10 mm (sol) noktasında, 0,050 L/s akış hızında 36 dk., 0,025 L/s’de 36 dk. ve 0,010 L/s’de 37 dk. ve 20 mm 108 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN (sol) noktasında, 0,050 L/s akış hızında 37 dk., 0,025 L/s’de 38 dk. ve 0,010 L/s’de 39 dk.’dır. Isıtma sürecinde ısı ölçerlerin ölçtüğü değerler; 10 mm (sol) noktasında, 0,050 L/s akış hızında 1s: 10 dk., 0,025 L/s’de 1s: 20 dk. ve 0,010 L/s’de 1s: 25 dk. ve 20 mm (sol) noktasında, 0,050 L/s akış hızında 1s: 20 dk., 0,025 L/s’de 1s: 24 dk. ve 0,010 L/s’de 1s: 32 dk.’dır (Çizelge 4.11.-4.14.). Tüm deney verileri birlikte değerlendirildiğinde stearik ve myristik asit karışımı deneylerinde ısı aktarım hızını arttırmak için en iyi akış hızı 0,050 /s ve en iyi materyal grafittir. Verilen tüm çizelgelerde ısıtma sürecinde 55 ºC – 65 ºC aralığında, soğutma sürecinde 65 ºC – 60 ºC aralığında geçen zaman temel alınmıştır. Çizelge 4.11. Stearik ve Miristik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sol noktası) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 2s 1s: 30 dk. soğutma (s: dk.) 1s:10 dk. 58 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 1s: 20 dk. 1s: 10 dk. 39 36 dk. 1s: 35 dk. 1s: 20 dk. 56 36 dk. 1s: 25 dk. 37 dk. Çizelge 4.12. Stearik ve Miristik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sol noktası) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 2s: 57 dk. 1s: 43 dk. soğutma (s: dk.) 2s: 27 dk. 1s: 10 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 1s: 40 dk. 1s: 20 dk. 45 dk. 37 dk. 2s:10 dk. 1s: 24 dk 59 dk. 38 dk 1s: 32 dk. 39 dk. Çizelge 4.13. Stearik ve Miristik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sağ noktası) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 1s: 50 dk. 1s: 46 dk. soğutma (s: dk.) 1s: 30 dk. 1s: 55 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 2s 1s: 45 dk. 1s: 57 dk. 1s: 12 dk. 1s: 55 dk. 1s: 47 dk. 1s: 57 dk. 1s: 16 dk. 1s: 50 dk. 1s: 20 dk. 109 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Çizelge 4.14. Stearik ve Miristik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sağ noktası) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 1s: 35 dk. 2s: 30 dk. soğutma (s: dk.) 2s: 25 dk. 2s: 51 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 3s 2s: 44 dk. 2s: 40 dk. 2s: 15 dk. 2s: 35 dk. 2s: 30 dk. 2s: 27 dk. 2s: 26 dk. 2s: 50 dk. 2s: 30 k. 110 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4.2.4. %80 Palmitik + %20 Laurik Asit Karışımı İçin Bulgular 4.2.4.1. Yalnız FDM (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) Şekil 4.80 ve 4.79’dan görüleceği gibi deneylere başlanırken sistemin her iki bölmesindeki (sol ve sağ) koşullar bir birine çok yakındır. 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir iş 90 80 Sıcaklık (°C) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Z a m a n (s ) Şekil 4.79. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki soğuma eğrileri (0,050 L/s) 90 80 0 m m ( s o l) Sıcaklık (°C) 70 1 0 m m ( s o l) 60 2 0 m m ( s o l) 50 0 m m (s a ğ ) 40 1 0 m m (s a ğ ) 30 2 0 m m (s a ğ ) 20 T g ir iş 10 T ç ı k ış 0 0 5000 10000 15000 Z a m a n (s ) Şekil 4.80. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için yalnız FDM deneylerindeki ısınma eğrileri (0,050 L/s) 111 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Soğutma sürecinde faz değişim zamanı 10 mm (sol) noktasında, 1s: 45 dk., 10 mm (sağ) noktasında 1s: 46 dk., 20 mm (sol) noktasında 2s: 24 dk. ve 20 mm (sağ) noktasında 3 saat şeklinde ölçülmüştür. Isıtma sürecinde faz değişim zamanı 10 mm (sol) noktasında, 1s, 10 mm (sağ) noktasında 59 dk., 20 mm (sol) noktasında 1s: 41 dk. ve 20 mm (sağ) noktasında 1s: 44 dk. şeklinde ölçülmüştür. 4.2.4.2. Paslanmaz Çelik deneyleri (Akış hızı: 0.050 L/s, Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) Şekil 4.81 ve 4.82 göstermektedirki ortama paslanmaz çelik eklemek ısı aktarımı hızını arttırıcı bir etki göstermekle birlikte bu etki çok küçük olmaktadır. Soğutma sürecinde faz değişim zamanı 10 mm (sol) noktasında, 49 dk., 10 mm (sağ) noktasında 1s: 10 dk., 20 mm (sol) noktasında 1s: 15 dk. ve 20 mm (sağ) noktasında 2s: 58 dk. şeklinde ölçülmüştür. 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m ((s a ğ ) T g ir iş 90 80 Sıcaklık (ºC) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 Z a m a n (s ) Şekil 4.81. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki soğuma eğrileri (0,050 L/s) Isıtma sürecinde faz değişim zamanı 10 mm (sol) noktasında, 49 dk., 10 mm (sağ) noktasında 59 dk., 20 mm (sol) noktasında 1s: 16 dk. ve 20 mm (sağ) noktasında 1s: 38 dk. şeklinde ölçülmüştür. 112 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 90 80 Sıcaklık (ºC) 70 0 m m ( s o l) 60 1 0 m m ( s o l) 50 2 0 m m ( s o l) 40 0 m m (s a ğ ) 30 1 0 m m (s a ğ ) 20 2 0 m m (s a ğ ) T g ir iş 10 T ç ık ış 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 Z a m a n (s ) Şekil 4.82. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için paslanmaz çelik deneylerindeki ısınma eğrileri (0,050 L/s) 4.2.4.3. Bakır Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) Bu aşamada iki farklı akış hızında denemeler yapılmıştır. a) Akış Hızı 0.050 L/s Şekil 4.83. ve 4.84’ten görüldüğü gibi bakır ısı aktarımı üzerinde olumlu bir etki göstermiştir. Palmitik+laurik asit karışımının erime/donma aralığı 53-56 ºC’dir. Erime süreci hava boşluğu (oyuğu) oluşmuş olmasına karşın donma sürecinden daha kısa sürmektedir. Çünkü bakır üzerinden ısı akışı çok etkindir. Erime bakır borucukların etrafında hızla gerçekleşmekte ve hava boşluğu (oyuk) kısa sürede erimiş karışımla dolmaktadır. Böylece erime sürecinde hava boşluğundan kaynaklı engelleyici etki kolayca aşılabilmekte ve donma sürecinden daha hızlı faz değişimi gerçekleşmektedir. Soğutma sürecinde 0.050 L/s akış hızında faz değişim zamanı 10 mm (sol) noktasında, 43 dk., 10 mm (sağ) noktasında 1s: 51 dk., 20 mm (sol) noktasında 44 dk. ve 20 mm (sağ) noktasında 2s: 48 dk. şeklinde ölçülmüştür. 113 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir i ş 90 80 Sıcaklık (ºC) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Z a m a n (s ) Şekil 4.83.. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri (0,050 L/s) 90 80 Sıcaklık (ºC) 70 0 m m ( s o l) 1 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 1 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T g ir iş T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 Z a m a n (s ) Şekil 4.84. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için bakır deneylerindeki ısınma eğrileri (0,050 L/s) Isıtma sürecinde 0.050 L/s akış hızında faz değişim zamanı 10 mm (sol) noktasında, 46 dk., 10 mm (sağ) noktasında 59 dk., 20 mm (sol) noktasında 51 dk. ve 20 mm (sağ) noktasında 1s: 26 dk. şeklinde ölçülmüştür. 114 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN b). Akış Hızı 0.025 L/s Taşıyıcı akışkanın akış hızı değiştirildiğinde ısı aktarım hızıda değişmektedir. Palmitik+laurik asit karışımı için 0.050 L/s akış hızında ısı aktarımı daha etkindir. Bu denemelerde bakır palmitik+laurik asit karışımı için ısı aktarım hızını arttırmak yönünde etkindir. Soğutma sürecinde 0.025 L/s akış hızında faz değişim zamanı 10 mm (sol) noktasında, 1s: 15 dk., 10 mm (sağ) noktasında 3s, 20 mm (sol) noktasında 1s: 17 dk. ve 20 mm (sağ) noktasında 3s: 30 dk. şeklinde ölçülmüştür. Isıtma sürecinde 0.025 L/s akış hızında faz değişim zamanı 10 mm (sol) noktasında, 54 dk., 10 mm (sağ) noktasında 1s: 10 dk., 20 mm (sol) noktasında 1s: 4 dk. ve 20 mm (sağ) noktasında 1s: 35 dk. şeklinde ölçülmüştür (Şekil 4.85., 4.86.). 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir iş 90 80 Sıcaklık (ºC) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Z a m a n (s ) Şekil 4.85. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için bakır deneylerindeki soğuma eğrileri (0,025 L/s) 115 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 90 80 Sıcaklık (ºC) 70 0 m m ( s o l) 1 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 1 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T g ir i ş T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 Z a m a n (s ) Şekil 4.86. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için bakır deneylerindeki ısınma eğrileri (0,025 L/s) 4.2.4.4. Grafit Kullanılan Deneyler ( Sıcaklık : min 20 ºC, max 85 ºC) Bu aşamada üç farklı akış hızında denemeler yapılmıştır. Sıcaklık (ºC) a) Akış Hızı 0.050 L/s 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir iş 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 20000 25000 Z a m a n (s ) Şekil 4.87. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri (0,050 L/s) 116 Sıcaklık (ºC) 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 m m (sol) 10 mm (sol) 20 mm (sol) 0 m m (sağ) 10 mm (sağ) 20 mm (sağ) Tgiriş Tçıkış 0 5000 10000 Zaman (s) 15000 20000 Şekil 4.88. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri (0,050 L/s) Yapılan denemelerde grafit diğer denenen maddelerden daha etkin sonuç vermiştir. Veriler ölçüm alınan son nokta olan 20 mm noktasına kadarki süreci göstermektedir. Deneysel gözlemlerle bu etkinliğin sistemin son noktasına kadar devam ettiği belirlenmiştir. Yağ asiti karışımlarında hava boşluğu (oyuk) oluşuştur. Grafit bloklar kullanıldığında bloklar arasında da oyuklar oluşmuştur. Bu durum etkinliği azaltıcı etki göstermiş ve verileri bakır verilerine yaklaştırmıştır. Bu etkiye rağmen grafit bakırdan daha etkin sonuç vermiştir. Belirtilen azaltıcı etki grafit bloklar ezilip toz haline getirildikten sonra kullanılarak giderilebilir. b) Akış Hızı 0.025 L/s Grafit için farklı akış hızlarında yapılan denemelerde ısı aktarım hızı üzerinde önemi sayılabilecek bir değişim olmadığı belirlenmiştir. Çünkü, grafitin ısıl iletkenliği çok yüksektir ve düşük akış hızlarında bile yüksek etkinlik gösterebilmektedir. Isıtma deneylerinde faz değişim zamanları; 10 mm (sol) noktasında, 0.05 L/s akış hızında 35 dk., 0.025 L/s’de 35 dk., 0.010 L/s’de 35 dk. ve 20 mm (sol) noktasında, 0.05 L/s akış hızında 36 dk., 0.025 L/s’de 36 dk., 0.010 L/s 38 dk. şeklinde ölçülmüştür (Şekil 4.87., 4.88., 4.89., 4.90., 4.91., 4.92. ). 117 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir iş 90 80 Sıcaklık (ºC) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 Z a m a n (s ) Şekil 4.89. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri (0,025 L/s) 90 80 Sıcaklık (ºC) 70 0 m m ( s o l) 1 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 1 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T g i r iş T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 Z a m a n (s ) Şekil 4.90. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri (0,025 L/s) 118 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN c) Akış Hızı 0.010 L/s 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 1 0 m m (s a ğ ) T g ir iş 90 80 Sıcaklık (ºC) 70 1 0 m m ( s o l) 0 m m (s a ğ ) 2 0 m m (s a ğ ) T ç ık ış 60 50 40 30 20 10 0 0 5000 10000 15000 20000 25000 Z a m a n (s ) Şekil 4.91. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki soğuma eğrileri (0,010 L/s) 90 Sıcaklık (ºC) 80 70 0 m m ( s o l) 60 1 0 m m ( s o l) 2 0 m m ( s o l) 50 0 m m (s a ğ ) 40 1 0 m m (s a ğ ) 30 2 0 m m (s a ğ ) 20 T g ir iş 10 T ç ık ış 0 0 5000 10000 15000 Z a m a n (s ) Şekil 4.92. %80 Palmitik + %20 laurik asit karışımı için grafit deneylerindeki ısınma eğrileri (0,010 L/s) Soğutma deneylerinde faz değişim zamanları; 10 mm (sol) noktasında, 0.05 L/s akış hızında 40 dk., 0.025 L/s’de 40 dk., 0.010 L/s’de 41 dk. ve 20 mm (sol) noktasında, 0.05 L/s akış hızında 41 dk., 0.025 L/s’de 41 dk., 0.010 L/s 42 dk. şeklinde ölçülmüştür (Çizelge 4.15.-4.18). Verilen tüm çizelgelerde ısıtma sürecinde 53 ºC – 55 ºC aralığında, soğutma sürecinde 58 ºC – 53 ºC aralığında geçen zaman temel alınmıştır. 119 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Çizelge 4.15. Palmitik ve Laurik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sol noktası) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 1s 50 dk. soğutma (s: dk.) 1s: 45 dk. 49 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 46 dk. 35 dk. 43 dk. 40 dk. 54 dk. 35 dk. 1s: 15 dk. 40 dk. 35 dk. 41 dk. Çizelge 4.16. Palmitik ve Laurik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sol noktası) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 1s: 41 dk. 1: 16 dk. soğutma (s: dk.) 2s: 24 dk. 1: 15 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 51 dk. 41 dk. 44 dk. 36 dk. 1s: 4 dk. 36 dk. 1s: 17 dk. 41 dk. 38 dk. 42 dk. Çizelge 4.17. Palmitik ve Laurik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (10 mm sağ noktası) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 59 dk. 59 dk. soğutma (s: dk.) 1s: 46 dk. 1s: 10 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 59 dk 1s: 17 dk. 1s: 51 dk. 2s: 20 dk. 1s: 10 dk. 1s: 20 dk. 3s 2s: 23 dk. 1s: 22 dk. 2s: 28 dk. Çizelge 4.18. Palmitik ve Laurik Asit Karışımı İçin Erime/Donma Zamanları (20 mm sağ noktası) Akış Hızı Yalnız FDM Paslanmaz Çelik Bakır Grafit 0.050 L/s Isıtma (s: dk.) 1s: 44 dk. 1s: 38 dk. soğutma (s: dk.) 3 2s: 58 dk. 0.025 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 0.010 L/s Isıtma (s: dk.) - soğutma (s: dk.) - 1s: 26 dk. 1s: 37 dk. 2s: 48 dk. 2s: 45 dk. 1s: 35 dk. 1s: 45 dk. 3s: 30 dk. 3s 1s: 45 dk. 3s: 3 dk. 120 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4.2.5. Erime Donma Çevrimleri Deneyin ikinci aşaması için seçilen 4 karışımın uzun erime/donma döngülerindeki değişimini belirlemek için karışımlar kapağı delinerek ısı ölçer yerleştirilen tüplere konulup su banyosuna sabitlenmiştir. Su banyosu 2 saat içinde 80 °C sıcaklığa çıkma ve sonraki 2 saat içinde 35 °C sıcaklığa düşmek için programlanmıştır. Bu döngü kesintisiz olarak sürdürülmüştür. Her erime/donma süreci 4 saat sürmüş olup günde 6 döngü gerçekleştirilmiştir. Bu yöntemle 120 erime/donma döngüsü gerçekleştirilmiştir. Gerçekleştirilen döngüler sırasında elde edilen değerler erime/donma döngüsü boyunca erime aralığının dört karışım içinde değişmediğini ortaya koymuştur. Bu durumu ortaya koymak için; başlangıç (0 döngü), 25, 50, 75, 100, 120 döngü sırasındaki değerler birlikte grafiklere geçirilmiştir. Şekil 4.93’de parafin ve stearik asit karışımı kullanılarak farklı çevrim sayılarında beşer çevrim için elde edilen veriler birlikte grafiksel olarak verilmiştir. Şekil 4.93’ten de görüldüğü gibi erime/donma aralığı çevrimler boyunca ve 120 çevrim sonunda önemli bir değişim göstermemektedir. PS 0 PS 20-25 PS 50-55 PS 75-80 PS 100-105 PS 115-120 Sıcaklık (°C) 80 70 60 50 40 30 0 20000 40000 60000 80000 Zaman (s) Şekil 4.93. Parafin ve stearik asit karışımı için erime/donma döngüleri 121 100000 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Aynı durum diğer örnekler içinde benzerdir (Şekil 4.94., 4.95., 4.96). PP 0 Sıcaklık (°C) 80 PP 20-25 70 PP 50-55 60 PP 75-80 50 PP 100-105 PP 115-120 40 30 0 20000 40000 60000 80000 100000 Zam an (s) Sıcaklık (°C) Şekil 4.94. Parafin ve palmitik asit karışımı için erime/donma döngüleri 80 SM 0 70 SM 20-25 SM 50-55 60 SM 75-80 50 SM 100-105 40 SM 115-120 30 0 20000 40000 60000 80000 100000 Zaman (s) Şekil 4.95. Stearik ve miristik asit karışımı için erime/donma döngüleri Şekillerde ; %80 parafin + %20 stearik Asit %80 parafin + %20 palmitik Asit %80 stearik asit + %20 miristik asit %80 palmitik asit + %20 laurik asit karışımlarının tümünün erime/donma çevrimi boyunca kararlı olduklarını göstermektedir. 122 Sıcaklık (°C) 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 80 PL 0 70 PL 20-25 60 PL 50-55 PL 75-80 50 PL 100-105 40 PL 115-120 30 0 20000 40000 60000 80000 100000 Zam an (s) Şekil 4.96. Palmitik ve laurik ssit karışımı için erime/donma döngüleri İkinci aşama deneylerinde kullanılan ısı transferi arttırıcı materyallerle ilgili ve farklı FDM’lerle yapılan denemeleriyle ilgili çalışmalar mevcuttur. Bu çalışmaların bir kısmı grafitin ısı transfer arttırıcı olarak kullanılmasıyla ilgilidir (Fukai 2002, Xiao 2002, Py 2001). Bazı çalışmalarsa özellikleri geliştirilmiş grafit kullanmıştır ki bu çalışmada kullanılan grafit ısıl özellikleri geliştirilmiş bir grafittir. Bu çalışmaların bir kısmı bu tezi kapsayan deneyler yapılırken paralelinde yürütülen ve farklı çalışma gruplarınca yayınlanan çalışmalardır (Cabeza 2002, Mehling 2000). Bu çalışmalarda da grafitin etkinliği diğerlerinden daha yüksek bulunmuş ancak akış hızına bağlı deneyler bu çalışmalarda denenmemiştir. Erime/donma sürecinde organik maddelerin kararlı davrandığı bilinmektedir (Lane 1980 ve 1983a, Abhat 1983, Kauranen 1991, Sarı 2002 ve 2003). Ancak hazırlanan yeni karışımlarla (özellikle parafin-yağ asiti karışımlarıyla) ilgili çalışma bulunmamaktadır. Yapılan çalışmalar bu alandaki boşluğu doldurmaktadır. 123 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4.3. Üçüncü Aşama ve Bulguları 4.3.1. Deney İkinci aşama deney sonuçları doğultusunda FDM içinde ısı aktarımını daha verimli hale getirmek için ortama grafit eklenmesi gerektiği belirlenmiştir. Üçüncü aşama deneylerinde 3 kg FDM-grafit karışımları %90 FDM ve %10 grafit olacak şekilde hazırlanmıştır. Grafit FDM modüllerin içindeki ısı transferini arttırmak için kullanıldı. FDM modülü 8,8 cm çapında, 31,5 cm uzunluğunda metal şişelerden ibarettir. Deneylerde toplam 3 modül kullanılmıştır. Kullanılan 3 modül su depolama tankına yerleştirilmiştir. Modüller yoğunluk farkından dolayı tankın en üst kısmında yüzmektedir. Şekil 4.97. depolama tankını ve FDM modülerin tank içindeki yerleşimini göstermektedir. Şekil 4.97. Güneş enerjisi depolama tankı ve FDM modüller Depolama tankı, 125 cm yüksekliğinde ve 39 cm çapında olup 150 L su kapasitelidir. Tankın içinde en alt bölgeden itibaren bakırdan yapılmış, 63 cm uzunluğunda spiral bir ısı değiştirici yerleştirilmiştir. Tankın uzunluğu boyunca en dip, 124 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 30 cm, 60 cm, 90 cm, 110 cm ve 120 cm noktalarına ısı ölçerler yerleştirilerek tankın tüm seviyelerinde ki sıcaklıklar takip edilmiştir. 4.3.2. Sonuçlar 4.3.2.1. Parafin ve Stearik Asit Karışımı FDM: Parafin ve Stearik Asit Karışımı (%80 + %20) FDM’in ergime gizli ısısı: 150.05 kJ/kg Erime aralığı: 49-53 ºC Yoğunluk: Katı hal: 0.913 (± 0.015) g/ml (40 ºC) Sıvı hal: 0.803 (±0.015) g/ml (70 ºC) Hacim değişimi (%): 12 (± 3.5) FDM’in toplam ağırlığı: 3 kg Uygulanan deneyler 1. Aşama: Tankın tamamı FDM’siz şekilde 75-78 ºC’ye kadar ısıtıldı. Sonra 40-45 ºC’ye kadar soğutuldu (Şekil 4.98). Bu deney FDM’li durumu FDM’siz durumla kıyaslamak için yapılmıştır. 125 Sıcaklık (°C) 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 90 80 70 60 50 0 cm 60 cm 110 cm 40 30 20 10 0 20.5.03 21.5.03 22.5.03 23.5.03 24.5.03 25.5.03 Zaman (gün) 30 cm 120 cm 90 cm 26.5.03 27.5.03 Şekil 4.98. Depolama tankı sıcaklığının FDM’siz durumdaki değişimi FDM’in erime aralığı 49-53 ºC’dir . Soğutma deneylerinde 54 - 48 ºC arasında sıcaklığın değişmesi için 24 saat gerekmektedir 2. Aşama FDM’siz durumda deneyler yapılıp sonuçlar alındıktan sonra, depolama tankı içine FDM modüller yerleştirilmiştir. Depolama tankı 65-68 ºC’ye kadar ısıtıldıktan Sıcaklık (°C) sonra 45-40 ºC’ye kadar soğutulmuştur. (Şekil. 4.99.). 70 60 50 40 30 20 10 0 1 3 .6 .0 3 0 cm 60 cm 110 cm 1 4 .6 .0 3 1 5 .6 .0 3 1 6 .6 .0 3 1 7 .6 .0 3 30 cm 90 cm 120 cm 1 8 .6 .0 3 Z a m a n (s ) Şekil 4.99. FDM modül eklendikten sonra depolama tankı için soğuma eğrileri 126 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.99’dan görüldüğü gibi, FDM’li durumda soğuma eğrileri erime aralığına kadar lineer bir yol izlemiştir. Erime aralığında donma sürecinden dolayı sıcaklık erime sıcaklığı dolayında kalmıştır. FDM kullanılan soğutma deneylerinde sıcaklığın 54 °C’den 48 ºC’ye düşmesi 36 saat sürmüştür. FDM’siz durumda bu süre 24 saattir. Bu değerler, FDM kullanımının FDM’siz duruma göre depo sıcaklığını 12 Sıcaklık (°C) saat daha fazla ergime aralığı civarında tuttuğunu göstermektedir. 90 80 70 60 50 40 FDM'siz 120 cm 30 FDM'siz 90 cm 20 110 cm 10 FDM1 0 17.6.03 18.6.03 18.6.03 19.6.03 19.6.03 20.6.03 FDM'siz 110 cm 90 cm 120 cm FDM2 20.6.03 21.6.03 Zaman (gün) Şekil 4.100. Depolama tankında üst bölgelerdeki sıcaklığın FDM’li ve FDM’siz durumdaki görünümü Şekil 4.100.‘da FDM’li ve FDM’siz durumun donma noktasına kadar birbirine yakın değerler aldığı görülmektedir. Ancak donma noktası civarında FDM’li durum için ölçülen değerler FDM’siz duruma göre daha yüksek değerlerde gerçekleşmiştir. Donma noktası civarındaki ölçümler grafikte gösterilirse bu durum daha açık olarak ortaya çıkacaktır (Şekil 4.101.). 127 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 65 Sıcaklık (°C) 60 55 50 45 40 19.6.03 FDM'siz (120 cm) FDM'siz (90 cm) 110 cm 19.6.03 FDM'siz (110 cm) 90 cm 120 cm 20.6.03 20.6.03 21.6.03 Zaman (s) Şekil 4.101. Donma noktası civarında FDM’li ve FDM’siz durum 3. Aşama Bu aşamada depo tankı 68 °C’ye kadar ısıtılıp FDM eritildikten sonra tank içindeki sıcak suyun yarısı üstten tahliye edilerek alttan sisteme soğuk su verilmiştir. Böylece yarısı soğuk yarısı sıcak bir depo elde edilmiştir. Sıcak ve soğuk su sıcaklık farkından dolayı karışmazken üst kısımdaki suyun soğuması alttaki suyun ısınmasına sebep olmamıştır. Çünkü havayla (dış ortam) olan ısı transferi farklı yoğunluktaki iki Sıcaklık (ºC) su arasındaki ısı transferinden daha büyüktür. 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30 25 20 10.6.03 0 cm 60 cm 110 cm FDM1 10.6.03 11.6.03 11.6.03 12.6.03 12.6.03 Zaman (gün) Şekil 4.102. Deponun yarısı soğuk su ile doldurulduğu zamanki durum 128 30 cm 90 cm 120 cm FDM2 13.6.03 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4. Aşama Bu aşamada yapılmak istenen erimiş FDM’in donarken depo içinde yer alacak soğuk suyu ne kadar ısıtacağını belirlemektir. Bu amaçla depo içine FDM modüller yerleştirildikten sonra depodaki su 67 °C’ye kadar ısıtılmıştır. Bu sıcaklıkta ortamdaki FDM’in erimesine olanak tanımak için 30 dk. beklenmiştir. Tüm FDM’in erimesi tamamlandıktan sonra data logger’da okuma zamanı 10 saniye olarak belirlenmiş ve tanktaki sıcak su tankın tepe noktasındaki kullanım suyu borusundan 10 dk içinde tamamen tahliye edilmiştir. En üstten yapılan tahliye işlemi sırasında sisteme soğuk su en dip noktadan otomatik olarak verilmektedir. Böylece 10 dk. içinde sıcak su soğuk suyla yer değiştirmiştir. Bu 10 dk boyunca modüller içindeki FDM’in erimediği kabul edilmiştir. Böylece donma sürecinde FDM modüllerin etrafında yer alan suyu ısıtması incelenmiştir. FDM modüller 31 cm uzunluğundadır. Depoda etkileşecek su bu uzunluk boyunca olacağından ve bu uzunluk 110 cm ve 120 cm noktalarındaki ısı ölçerlere denk düşeceğinden sadece bu noktalardaki sıcaklık değişimi incelenecektir. Ayrıca FDM modüllere bağlı ısı ölçerler vardır ki bunlar modüllerin orta noktasında bulunmaktadır ve bu yerde 110 ve 120 cm aralıklarında yer almaktadır. 110 cm : Bu nokta için depodaki su 34.3 ºC’ye kadar düşmüş sonra FDM’in donmasıyla ortama verilen ısı sonucunda depodaki suyun sıcaklığı 37.3 ºC’ye yükselmiştir ki burdaki fark 3 °C’dir (Şekil 4.103.). 120 cm : Bu nokta için depodaki su 41.4 ºC’ye kadar düşmüş sonra FDM’in donmasıyla ortama verilen ısı sonucunda depodaki suyun sıcaklığı 43.7 ºC’ye yükselmiştir ki burdaki fark 2.3 °C’dir. FDM1 : Bu nokta için depodaki su 36.8 ºC’ye kadar düşmüş sonra FDM’in donmasıyla ortama verilen ısı sonucunda depodaki suyun sıcaklığı 39.3 ºC’ye yükselmiştir ki burdaki fark 2.5 °C’dir. Ortamdaki suyun sıcaklığındaki bu yükselme 20 dk içinde gerçekleşmiştir. 129 Sıcaklık (ºC) 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 cm 60 cm 110 cm FDM1 80 70 60 50 40 30 20 10 12.6.03 30 cm 90 cm 120 cm 120 cm FDM1 110 cm 12.6.03 12.6.03 12.6.03 12.6.03 Zaman(s) Şekil 4.103. FDM modüllerin etrafındaki suyun yeniden ısıtılması Hesaplamalar: Deneylerde 3 kg FDM kullanılmıştır. Toplam gizli ısı kapasitesi: 150.05 kJ/kg x 3 kg = 450.15 kJ FDM modülün sislindirik kısmının uzunluğu: 26 cm Suyun ısı kapasitesi: 4.1 kJ/kg.K Güneş enerjisi depo tankının çapı: 39 cm Yarıçapı : 19,5 cm Tankın üst kısmında FDM modüllerin etrafındaki toplam su miktarı: Vsu= Π.r2.h =3,14.(0,195 m)2.(0,26 m) Vsu = 0,031 m3 = 31 L dsu= 1kg/L msu= 31 kg Suyun sıcaklığını 1 ºC arttırmak için gerekli ısı: = (31 kg).(4,1 kJ/kg.K) 130 12.6.03 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN =127 kJ/K Kullanılan tüm FDM’in toplam ısı kapasitesi = 450,15 kJ FDM’in suyun sıcaklığında yaratması gereken sıcaklık farkı = (450,15 kJ)/(127 kJ/K) = 3,5 ºC Tüm FDM modüllerin etrafında yer alan 31 L suyun sıcaklığı 3,5 ºC artabilecektir. Ancak deneysel verilerde elde edilen sıcaklık farkları sırasıyla 2.3, 2.5 ve 3 ºC olmuştur. Ortalama verim = (((2,3+2,5+3)/3)/3,5)x100 Ortalama verim = %74 FDM modüllerin hacmi: R = 8.8 cm r = 4.4 cm h=26 cm VFDM = Π.r2FDM.hFDM = (3,14).(0,044 m)2.(0,026 m) = 0.0015 m3 3 FDM kullanılmıştır: = 3x0.0015 m3 Toplam hacim = 0.0045 m3 Depolama tankının toplam kapasitesi 150 L (0.150 m3) Depo tankındaki % FDM: % FDM = (0.0045)/0.150)x100 =%3 Tank toplam hacminin sadece %3’ü FDM’le doludur. Ve tankın %3’ü kadar FDM etkileştiği suyun sıcaklığını ortalama 2.6 ºC kadar arttırmıştır. Bu hacimin toplam hacime oaranı1/33’tür. Depolama tankının en üst bölümündeki % FDM = %17 131 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Bu değer tankın üstünde yer alan ve FDM’in etkileştiği suyun 1/6’sı kadardır. 4.3.2.2. Stearik ve Myristik Asit FDM: Stearik ve Myristik asit (%80 + %20) FDM’in ergime gizli ısısı: 190.87 kJ/kg Ergime aralığı: 61-65 ºC Yoğunluk: katı hal: 0.944 (± 0.02)g/ml (40 ºC) Sıvı hal: 0.873 (± 0.02) g/ml (70 ºC) Hacim genişlemesi: 10 (± 3.02) Toplam FDM: 3 kg 1. aşama Tankın tamamı FDM’siz şekilde 75-78 ºC’ye kadar ısıtıldı. Sonra 40-45 ºC’ye kadar soğutuldu (Şekil 4. 104.). Bu deney FDM’li durumu FDM’siz durumla Sıcaklık (°C) kıyaslamak için yapılmıştır. 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 20.5.03 0 cm 60 cm 110 cm 21.5.03 22.5.03 23.5.03 24.5.03 Zaman (gün) 25.5.03 26.5.03 Şekil 4.104. Depolama tankı sıcaklığının FDM’siz durumdaki değişimi 132 30 cm 120 cm 90 cm 27.5.03 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN FDM için ergime aralığı 61-65 ºC’dir. Soğuma sürecinde 66 °C’den 60 °C’ye kadar ki sıcaklık düşüşü 16,5 saatte tamamlanmıştır. 2. aşama Güneş enerjisi depolama tankı 75-78 °C’ye kadar ısıtılmış ve sonra 50-45 ºC’ye kadar soğutulmuştur (Şekil 4.105.). Soğuma sürecinde ergime aralığı bölgesine gelindiğinde sıcaklık ergime sıcaklığı civarında sabit tutulabilmiştir. 66 °C’den 60 ºC’ye kadar soğuma 22,5 saatte gerçekleştirilmiştir. Aynı sıcaklık düşüşünün FDM’siz durumda gerçekleşmesi 16,5 saat sürmüştür. FDM ortam sıcaklığını 6 saat daha yüksek bir sıcaklıkta tutmuştur. Parafin ve stearik asit karışımında bu değer 12 saat olarak belirlenmiştir. Ergime gizli ısıları incelendiğinde ergime gizli ısısının parafin ve stearik asit için 150.05 kJ/kg ve stearik ve myristik asit için 190,87 kJ/kg olduğu görülür. Bu durumda beklenen, stearik ve myristik asit karışımının daha yüksek ergime ısısından dolayı ortama daha çok ısı vermesi ve sıcaklığı daha uzun süre kendi ergime sıcaklığı bölgesinde tutmasıdır. Ancak uygulamada gerçekjleşmiştir. Bunun sebebi ergime aralıklarının farklılığıdır. Parafin ve stearik asit karışımı için ergime aralığı 49-53 ºC ve stearik ve myristik asit karışımı için ergime aralığı 61-65 ºC’dir. Stearik ve myristik asit karışımı için ergime aralığının daha yüksek olduğu görülmektedir. Soğuma yüksek FDM sıcaklığının daha düşük ortam (hava) sıcaklığına transferiyle bir denge noktasına ulaşma şeklinde olacaktır. Bu durumda ortam sıcaklığıyla FDM sıcaklığı arasındaki fark büyüdükçe ısının akış hızı artmaktadır. FDM sıcaklığıyla ortam sıcaklığı bibirine yakınlaştıkça sıcaklıktaki düşüş yavaşlar. FDM donarken verilen ısıyla ortamdaki su ısıtılmakta ancak suyun sıcaklığı daha düşük sıcaklıklı havayla ısı transferi sonucunda kısa sürede düşmektedir. Bu yüzden daha yüksek erime aralıklı stearik ve myristik asit karışımı daha yüksek ergime gizli ısısına rağmen depo sıcaklığını daha kısa süre ergime noktası sıcaklığında tutabilir. 133 Sıcaklık (ºC) 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 0 cm 80 60 cm 75 110 cm 70 FDM1 65 60 55 50 45 40 35 17.6.03 18.6.03 18.6.03 19.6.03 19.6.03 20.6.03 20.6.03 30 cm 90 cm 120 cm FDM2 21.6.03 Zaman (s) Şekil 4.105. Stearik ve miristik asit karışımlı ortamın soğuma eğrileri Şekil 4.106.’da FDM’li ve FDM’siz durumun birlikte incelenmiştir. Erime aralığı öncesi aynı okunan değerler erime noktası bölgesinde ayrışmaktadır. FDM’siz durumda depo suyu lineer düşüşünü sürdürürken, FDM’li durumda sıcaklık erime aralığı bölgesinde tutulmaktadır. Bu şekilde sadece üst bölgedeki sıcaklıklar alınmıştır. Sıcaklık (°C) 80 70 60 50 40 90 cm 120 cm FDM2 FDM'siz (110 cm) 110 cm FDM1 FDM'siz (90 cm) FDM'siz (120 cm) 30 17.6.03 18.6.03 18.6.03 19.6.03 19.6.03 20.6.03 20.6.03 21.6.03 Zaman (s) Şekil 4.106. Stearik ve miristik asit karışımı için FDM’li ve FDM’siz soğuma eğrileri 134 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.105 ve 4.106’te stearik ve myristik asit karışımı için FDM’li ve FDM’siz soğuma eğrileri görülmektedir. Bu veriler 5 gün süren soğuma sürecini tamamen kapsadığından çok fazla veri içermekte ve ergime aralığı bölgesi net olarak seçilememektedir. Ergime aralığı bölgesine denk düşen değerler grafikten koparılıp tek başlarına yeni bir şekile aktarılırlarsa daha belirgin bir şekil elde edilebilir (Şekil 4.107). Şekil 4.107’da FDM’li durumun yarattığı fark açıkça görülmektedir. 90 cm 120 cm FDM2 FDM'siz (110 cm) Sıcaklık (°C) 70 65 110 cm FDM1 FDM'siz (90 cm) FDM'siz (120 cm) 60 55 50 45 18.6.03 19.6.03 19.6.03 20.6.03 20.6.03 21.6.03 Zaman (s) Şekil 4.107. Erime aralığında FDM’li ve FDM’siz durum 3. Aşama Bu aşamada depo tankı 68 °C’ye kadar ısıtılıp FDM eritildikten sonra tank içindeki sıcak suyun yarısı üstten tahliye edilerek, alttan sisteme soğuk su verilmiştir. Böylece yarısı soğuk, yarısı sıcak bir depo elde edilmiştir. Sıcak ve soğuk su sıcaklık farkından dolayı karışmazken, üst kısımdaki suyun soğuması alttaki suyun ısınmasına sebep olmamıştır. Bu tabakalaşma (stratifikasyon) üstteki kullanım suyunun daha uzun süre kullanılmasına olanak sağlamaktadır. Bu süre FDM varlığıyla daha da uzatılabilmektdir (Şekil 4.108). 135 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Sıcaklık (°C) 80 70 60 0 cm 60 cm 110 cm FDM1 30 cm 90 cm 120 cm FDM2 23.6.03 24.6.03 50 40 30 20.6.03 21.6.03 22.6.03 Zaman (gün) Şekil 4.108. Deponun yarısı soğuk su ile doldurulduğu zamanki durum 4. Aşama Tüm tank sıcaklığı 78-80 °C’ye kadar çıkarılıp FDM’in erimesi için bu sıcalıkta bekleme yapılmıştır. Sonra 10 dakika içinde tanktaki tüm sıcak su üstten tahliye edilerek depoya alttan soğuk su verilmiştir. 10 dk sonunda tankın en sıcak bölgesi olan en üst nokta 40-35 ºC’ye kadar soğutulmuştur. Bu denemede kullanılan stearik ve myristik asit karışımının erime aralığı 65-61 ºC civarına olduğundan tanktaki sıcaklık bu değer ve bu değerin altında olduğunda FDM donmaya başlamıştır. 40-35 ºC’ye ulaşılıncaya kadar FDM’in bir kısmı donmuş olmalıdır. Bu yüzden stearik ve myistik asit karışımının ortamdaki suyu ısıtma etkisi beklenenden ve parafin +stearik asit karışımından daha az olmuştur. Depo suyundaki sıcaklık artışı 110 cm’de 1,5 ºC ve 120 cm’de 1.7 ºC olmuştur (Şekil 4.109). Ayrıca yağ asiti-yağ asiti karışımlarında yağ asitlerinin birbirlerine karşı ilgisi dolayısıyla moleküller arası çekimleri yağ asitlerinin FDM modülü olarak kullanılan malzemenin duvarıyla olan etkileşimlerinden çok daha fazla güçlüdür. Bu yüzden yağ asitleri birbirine doğru çekilerek duvardan uzaklaşmakta ve böylece bir hava boşluğu (oyuk) oluşmasına neden olmaktadırlar. Bu boşluktan dolayı ısı transferi verimi düşmektedir. Aynı boşluktan kaynaklı dengesiz madde dağılımından dolayı FDM modüller parafinli karışımlarda olduğu gibi tank içinde dik bir konumda 136 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN olmayıp 45 °C’ye yakın yatıklıkta bir açıda yüzmektedir. Bu da etkileşilen su miktarını azaltmaktadır. 0 cm 60 cm 110 cm FDM1 Sıcaklık (°C) 80 70 60 30 cm 90 cm 120 cm FDM2 50 40 30 20 23.6.03 23.6.03 23.6.03 23.6.03 23.6.03 Zaman (s) Şekil 4.109. Stearik ve miristik asit karışımı için FDM’in donmasıyla depodaki soğuk suyun ısınması Hesaplamalar: Deneylerde 3 kg FDM kullanılmıştır. Toplam ergime gizli ısısı kapasitesi: 190.87 kJ/kg x 3 kg = 572.61 kJ FDM modüllerin silindirik kısmı: 26 cm Suyun ısı kapasitesi: 4.1 kJ/kg.K Tankın çapı: 39 cm Tankın yarıçapı: 19,5 cm En üst bölgede FDM modüller etrafındaki toplam su: Vsu= Π.r2.h =3,14.(0,195 m)2.(0,26 m) Vsu = 0,031 m3 = 31 L dsu= 1kg/L msu= 31 kg Suyun sıcaklığını 1 °C arttırmak için gerekli ısı: 137 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN = (31 kg).(4,1 kJ/kg.K) =127 kJ/K FDM’in toplam ısı kapasitesi = 572.61 kJ Teorik olarak FDM’in suyun sıcaklığında yaratabileceği maksimum değişim = (572.61 kJ)/(127 kJ/K) = 4,5 ºC Kullanılan FDM 31 L suyun sıcaklığını 4,5 ºC kadar ısıtmalıydı ancak gerçekleşen ısıtma 1,5 ve 1,7 °C olmuştur. Ortalama verim = (((1,5+1,7)/2)/3,5)x100 Ortalama verim = % 35,5 FDM modülün hacmi: R = 8.8 cm r = 4.4 cm h=26 cm VFDM = Π.r2FDM.hFDM = (3,14).(0,044 m)2.(0,026 m) = 0.0015 m3 3 FDM kullanılmıştır: = 3x0.0015 m3 Toplam Hacim = 0.0045 m3 Tüm tankın hacmi: 150 L (0.150 m3) Tanktaki % FDM: % FDM = (0.0045)/0.150)x100 =%3 Kullanılan FDM tankın %3’ü kadardır. %3 FDM tanktaki suyun sıcaklığını ortalama olarak 1.6 ºC arttırmıştır. FDM miktarının toplam tank kapasitesine oranı 1/33’tür. En üst bölgedeki % FDM = %17 Bu değer en üst bölgedeki suyun 1/6’sına denk düşmektedir. 138 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 4.3.2.3. Parafin ve Palmitik Asit FDM: Parafin ve Palmitik asit (%80 + %20) FDM’in ergime gizli ısısı: 150.08 kJ/kg Erime aralığı: 48-52 ºC Yoğunluk: Katı hal: 0.902 (± 0.02) g/ml (40 ºC) Sıvı hal: 0.796 (±0.014) g/ml (70 ºC) Hacim değişimi: 12 (± 3.7) Toplam ağırlık FDM: 3 kg 1. Aşama: Tankın tamamı FDM’siz şekilde 75-78 ºC’ye kadar ısıtılmıştır. Sonra 40-45 ºC’ye kadar soğutulmuştur (Şekil 4.110). Bu deney FDM’li durumu FDM’siz Sıcaklık (°C) durumla kıyaslamak için yapılmıştır. 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 20.5.03 0 cm 60 cm 110 cm 21.5.03 22.5.03 23.5.03 24.5.03 Zaman (gün) 25.5.03 26.5.03 30 cm 120 cm 90 cm 27.5.03 Şekil 4.110. Depolama tankı sıcaklığının FDM’siz durumdaki değişimi FDM’in erime aralığı 48-52 ºC’dir. 54 °C’den 48 ºC’ye sıcaklık 23,5 saat sürmüştür. 139 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 2. Aşama FDM modüller depolama tankının içine yerleştirildikten sonra depo suyu 65-68 ºC’ye kadar ısıtılmıştır. Sonrasında tank içindeki suyun sıcaklığı 45-40 ºC oluncaya kadar tank soğumaya bırakılmıştır. Şekil 4.110 ve 4.111’dan de görüleceği gibi erime aralığı bölgesine kadar sıcaklık düşüşü lineerdir. Erime aralığı bölgesinde FDM donarak ortamdaki suya ısı verdiğinden, lineerlikten saparak bir süre o sıcaklık aralığında kalır. Donma tamamlanınca suyun sıcaklığı o an ne kadar da tutulmuşsa, ondan sonraki soğuma sıcaklıktan aşağı ve lineer olarak devam eder. Erime aralığı bölgesi olan 54 °C’den 48 ºC’ye inilirken geçen süre 33,5 saattir. Bu süre FDM kullanılmayan durumdan 10 saat daha fazladır. Bu da FDM’in suyun sıcaklığını 10 saat kadar erime aralığı bölgesinde tuttuğunu göstermektedir. Sıcaklık (ºC) 70 60 50 0 cm 60 cm 110 cm FDM1 30 cm 90 cm 120 cm FDM2 1.7.03 2.7.03 40 30 27.6.03 28.6.03 29.6.03 30.6.03 Zaman (gün) Şekil 4.111. FDM’li durum için soğuma eğrileri 3. Aşama Bu deneme donma sürecinin soğuk suya olan etkisini incelemek için gerçekleştirilmiştir. Öncelikle depolama tankındaki su 67 ºC’ye kadar ısıtılarak, 30 dakika o sıcaklıkta bekletilmiştir. Bu süre içinde FDM modüller içindeki tüm FDM erimiştir. Bekleme süresinden sonra 10 saniyede bir ölçüm alınacak şekilde 140 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN datalogger yeniden kurulduktan sonra depodaki sıcak su en üst bölmeden 10 dakika içinde tahliye edildimiştir. Sıcak su tahiye edilirken en alttan ortama soğuk su girişi sağlanmıştır. Böylece 10 dakika içinde (FDM daha donmadan) depodaki sıcak suyun soğuk suyla yer değiştirmesi sağlanmıştır. Etrafı birden soğuk suyla dolan FDM donarak ortama ısı vermiştir. Verilen bu ısının otamdaki suyun sıcaklığında ne tür ve ne kadar bir değişim yapabileceği incelenmiştir. FDM modüller depo içinde dik veya yatay bir konumda değil yaklaşık 45°’lik bir açıyla eğimli olarak durmaktadır. Bu pozisyonda FDM modüllerin suyla değme yüzeyi en tepedeki 12 cm içinde yer alan suyla olmaktadır. Bu da FDM’in etki alanında sadece 110 cm ve 120 cm noktalarındaki ısı ölçerlerin anlamlı sonuç vereceğini göstermektedir. FDM1 ve FDM2 olarak verilen ısı ölçerler modüllerin dışında ve tam orta noktada sabitlenmişlerdir. Bu noktada yine 110 cm ve 120 cm noktaları arasında kalmaktadır. 110 cm : Bu noktada sıcaklık su tahliyesiyle 30 ºC’ye düştükten sonra FDM’in donmasıyla salınan ısı sonucu 37 ºC’ye kadar yükselmiştir. FDM su sıcaklığını 7 ºC arttırmıştır. 120 cm : Bu noktada sıcaklık su tahliyesiyle 36,1 ºC’ye düştükten sonra FDM’in donmasıyla salınan ısı sonucu 39,1 ºC’ye kadar yükselmiştir. FDM su sıcaklığını 3 ºC arttırmıştır. FDM1 : Bu noktada sıcaklık su tahliyesiyle 32,1 ºC’ye düştükten sonra FDM’in donmasıyla salınan ısı sonucu 37,7 ºC’ye kadar yükselmiştir. FDM su sıcaklığını 4,6 ºC arttırmıştır. Ortalama sıcaklık değişimi 4.9 ºC’dir. Bu sıcaklık değişimi 20 dk içinde gerçekleşmiştir. Su tahliyesi, öncesi ve sonrası toplam deney süresi 1 saattir (Şekil 4.112.). 141 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Sıcaklık (ºC) 70 60 50 0 cm 60 cm 110 cm FDM1 30 cm 90 cm 120 cm FDM2 1.7.03 2.7.03 40 30 27.6.03 28.6.03 29.6.03 30.6.03 Zaman (gün) Şekil 4.112. Parafin ve palmitik asit karışımının donma sırasında soğuk depo suyu üzerine etkisi Hesaplamalar: Deneyde 3 kg FDM kullanılmıştır. Toplam ergime gizli ısısı kapasitesi: 150.08 kJ/kg x 3 kg = 450.24 kJ FDM modülün silindirik bölümü: 26 cm Suyun ısı kapasitesi: 4.1 kJ/kg.K Tankın çapı: 39 cm Şekil 4.113’den görüleceği gibi FDM modüller dik konumda değildir. Bu sebepten ötürü hesaplamalar sırasında modülerin etkileştiği 12 cm’lik bölge temel alınacaktır. 142 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN Şekil 4.113. Depo tankı ve FDM modüllerin eğimli yerleşimi En üst bölgede FDM modüller etrafındaki su miktarı: Vsu= Π.r2.h =3,14.(0,195 m)2.(0,12 m) Vsu = 0,014 m3 = 14 L dsu= 1kg/L msu= 14kg Suyun sıcaklığını 1 ºC arttırmak için gerek ısı miktarı: = (14 kg).(4,1 kJ/kg.K) = 57.4 kJ/K FDM’in toplam ısı kapasitesi= 450.24 kJ Teorik olarak FDM’in su sıcaklığında yaratabileceği maksimum = (450.24.61 kJ)/(57.4 kJ/K) = 7,8 ºC Tüm FDM 14 L suyun sıcaklığını 7,8 ºC arttırabilmektedir. Deneysel ölçümlere göre FDM’in su sıcaklığında yaratabildiği değişiklik: 143 4. BULGULAR VE TARTIŞMA MUHSİN MAZMAN 110 cm: 7 ºC. 120 cm : 3 ºC FDM : 4.7 ºC Ortalama verim= (((3+7+4,7)/3)/7,8)x100 Ortalama verim = % 63 FDM modüllerin hacmi: R = 8.8 cm r = 4.4 cm h=26 cm VFDM = Π.r2FDM.hFDM = (3,14).(0,044 m)2.(0,026 m) = 0.0015 m3 3 FDM modül kullanıldı: = 3x0.0015 m3 Toplam hacim = 0.0045 m3 Toplam tank hacmi: 150 L (0.150 m3) Depolama tankındaki % FDM: % FDM = (0.0045)/0.150)x100 =%3 Kullanılan FDM tankın %3’ü kadardır. %3 FDM tanktaki suyun sıcaklığını ortalama olarak 4,9 ºC arttırmıştır. FDM miktarının toplam tank kapasitesine oranı 1/33’tür. En üst bölgedeki % FDM = %33 Bu değer en üst bölgedeki suyun 1/3’üne denk düşmektedir. 144 5. SONUÇ VE ÖNERİLER MUHSİN MAZMAN 5. SONUÇ VE ÖNERİLER Isıl tabakalaşmayı kullanan depolama tankları enerjinin kısa süreli olarak korunması için geniş ölçüde kullanılmakta olan etkin sistemlerdir. Bu yöntem özellikle güneş enerjisi sistemleri ve atık ısının değerlendirilmesi uygulamalarında kullanılmaktadır. Depolama tankı içinde farklı sıcaklıklarda su bulunması ısıl tabakalaşmayı arttırır, çünkü su sıcaklığındaki değişim suyun yoğunluğunda da bir değişime sebep olur ve ağırlıktaki farklılık sonucu sıcak su üstte, soğuk su alt katmanda toplanarak ısıl tabakalaşmaya sebep olur. Bu tabakalaşma olayı depolama tankının verimini arttırmak için kullanılabilir. Üst katmanın sıcaklığından daha düşük sıcaklıkta depolamaya devam edildiğinde depolanan ısı daha düşük sıcaklıktaki alt katmanda birikmekte ve bu katmanı da ısıtmaktadır. Böylece depolama tankından ısıl doluluk bakımından daha yüksek verim elde edilebilmektedir. Farklı sıcaklıklarda depolama yapmak faz değiştiren kullanımıyla mümkün olabilmektedir. FDM ile gizli ısı depolama tekniğinde küçük sıcaklık değişimlerinde yüksek ısı depolama yoğunluğuna ulaşılabilmektedir. Bu teknik ısıl tabakalaşma kullanan sistemlere eklemlenerek tankın üst bölümündeki sıcak su bölümünde fazladan ısı depolamaya olanak tanır. Bu tekniklerin birleştirilmesiyle az miktarda FDM kullanımıyla tankın sıcak su toplanan üst bölümünde depolama kapasitesi ve performansı arttırılabilmektedir. Bu sistemde tabakalaşmayı kullanarak yapılan depolamaya müdahale edilmemekte, ancak daha yüksek depolama yoğunluğuna ulaşılmaktadır. Tabakalaşma sonrasında farklı sıcaklık ve yoğunluktaki ısı tabakaları arasında dikey yöndeki ısı transferi oldukça küçüktür. Bu durum üst katmanda yer alan sıcak su ile alt katmandaki soğuk suyun kısa sürede ısıl degeye gelmesini engellemekte ve bu yolla üst katmandaki sıcak suyun soğuması geciktirilerek daha uzun süreli depolama olanağı sağlanmaktadır. FDM kullanılan uygulamalarda üst katmandaki sıcak bölmede yer alan FDM modüller; sıcaklığın FDM’in erime aralığının altına düşmesini engelleyerek daha uzun süreli depolama olanağı tanır ve etrafını çevreleyen sıcak su kullanım amaçlı sistemden çekildiğinde sisteme yeni giren soğuk 145 5. SONUÇ VE ÖNERİLER MUHSİN MAZMAN suyun sıcaklığını FDM’nin donması esnasında salınan ısıyla bir miktar arttırarak daha büyük miktarlarda su sağlanmasına olanak tanır. FDM kullanan sistemlerde en önemli problemler kullanımı aralığına uygun madde bulma ve kullanılan organik FDM’lerin düşük ısıl iletkenliğidir. Düşük ısıl iletkenlik ısı dopolama esnasında ısı yükleme ve geri kazanma zamanını arttırmakta ve ısı depolama etkinliğini düşürmektedir. Bu sorunu aşmak için ortama ısıl iletkenliği arttıracak materyaller eklenmektedir. Şu an için ticari değerde yağ asitleri bulunmamaktadır. Ancak parafinin ticari kullanımı mevcuttur. Bu çalışmanın ilk aşamasında yağ asitleri kendi içlerinde karıştırılmış, karışım olanakları ve karışımlarının özellikleri incelenmiştir. Laboratuar ortamında 5 saf yağ asidi ve bunların 23 karışımı hazırlanmıştır. Bütün maddeler her oranda homojen olark karışmışlardır. ¾ Stearik (Te: 65-70°C) ve palmitik (Te: 625-65°C) aside sırasıyla %10 ve 20’şer kaprik asit (Te: 30-33°C) eklendiğinde erime aralığı 60 °C civarına inmiştir ¾ Stearik (Te: 65-70°C) ve palmitik (Te: 625-65°C) aside laurik asit (Te: 4345°C) eklendiğinde erime aralığı laurik asit miktarı arttıkça düşmüş ve karışım aşırı soğuma özelliği göstermiştir ¾ Miristik-stearik asit karışımları aşırı soğuma göstermiş, miristik-palmitik karışımı ötektik bir karışım oluşturmuştur ¾ Kullanım için önerilebilecek yağ asidi karışımları şu şekilde belirlenmiştir − 80:20 stearik- miristik asit (ΔH:190.87 J/g; E.n: 61-65 °C) − 80:20 stearik-kaprik asit (ΔH: 166.23 J/g; E.n.: 31-34 °C) − 60:40 palmitik-miristik asit (ΔH: 173.39 J/g; E.n.: 47-50 °C) − 80:20 palmitik-laurik asit (ΔH: 183.32 J/g; E.n.: 55-58 °C) Yağ asitleri karışımları denemelerinin ardından yağ asidi-parafin, yağ asidiCH3COONa·3H2O ve Parafin-CH3COONa·3H2O karışımları hazırlanmıştır. Bu bölümde de saf maddeler ve 22 karışım hazırlanmıştır. Yağ asidi- CH3COONa·3H2O ve Parafin-CH3COONa·3H2O karışımları ilk karışmadan sonra erime/donma çevrimine tabi tutulmuş ve yaklaşık 5 döngü sonunda ilk eklemede homojen karışmış gibi görünen maddeler iki faz şeklinde ayrılmıştır. Bu durumdan 146 5. SONUÇ VE ÖNERİLER MUHSİN MAZMAN CH3COONa·3H2O yapısındaki suların bir çözelti oluşturmasının sorumlu olduğu düşünülmüştür. Yağ asidi-parafin karışımları problemsiz karışmış ve ısıl özellik açısından kararlılık göstermişlerdir. Bu bölümde hazırlanan karışımlar içinde FDM olarak önerilenler şunlardır: • 80:20 Parafin - Palmitik Asit (H: 150 J/g, E.n.: 48-52ºC) • 80:20 Parafin – Stearik Asit (H: 150 J/g, E.n.: 49-53C) • 70:30 Parafin – Stearik Asit (H: 157 J/g, E.n.: 48-53ºC) Parafin-CH3COONa·3H2O ve yağ asidi -CH3COONa·3H2O karışımları faz ayrışması göstermiştir. İlk aşamada üzerinde durulan karışımlar tabakalaşma içeren güneş enerjisiyle su ısıtma tanklarına eklenmek üzere hazırlanmışlardır. Bu sebeple erime aralıkları evsel kullanımda ihtiyaç duyulan 45-65 °C aralığında tutulmaya çalışılmıştır. Ilk aşamada önerilen organik karışımlar dışında kalan yağ asidi-CH3COONa·3H2O ve parafin-CH3COONa·3H2O karışımlarının termal özelliklerinin iyileştirilmesi için emülsifiyer eklenmesi gibi alternatifler gelecek çalışmalarda denenmelidir. Labaratuar çalışmalarının ilk aşamasında geliştirilen karışımlardan (yağ asidiyağ asidi ve parafin-yağ asidi) 4 tanesi güneş enerjisiyle su ısıtma sistemlerinde denenmek üzere seçilmiştir. Bunlar; • 80:20 Parafin - Palmitik Asit (H: 150 J/g, E.n.: 48-52ºC) • 80:20 Parafin – Stearik Asit (H: 150 J/g, E.n.: 49-53C) • 80:20 stearik- miristik asit (ΔH:190.87 J/g; E.n: 61-65 °C) • 80:20 palmitik-laurik asit (ΔH: 183.32 J/g; E.n.: 55-58 °C) karışımlarıdır. Seçilen bu karışımlar sisteme eklenmeden önce ısı transfer özelliklerinin geliştirilmesi için çalışmalar yapılmıştır. Bu çalışmalarda ısıl iletkenliği arttırma için FDM ortamına paslanmaz çelik bloklar, bakır bloklar ve grafit eklenmiştir. Bu eklenen maddelerin ısıl iletkenlik üzerindeki etkileri incelenmiştir. Bu etkinin ısı taşıyıcı akışkanın hızına bağımlılığını belirlemek için paslanmaz çelik kullanılan deneylerde 0.5 L/s, bakır kullanılan deneylerde 0.5 - 0.025 L/s ve grafit kullanılan 147 5. SONUÇ VE ÖNERİLER MUHSİN MAZMAN deneylerde 0.05-0.025-0.01 L/s akış hızlarında denemeler yapılmıştır. Bu denemeler sonucunda tüm maddeler için 0.05 L/s akış hızında ortama bakır bloklar eklemek sistem üzerinde olumlu etki yaratmış, ancak en iyi sonuçlar grafit eklenen denemelerde tespit edilmiştir. Grafit kullanıldığında ısıl iletkenlik çok yüksek düzeyde gerçekleşmekte ve buna akış hızının etkisi çok az olmaktadır. Yağ asidi-yağ asidi karışımları arasında moleküller arası bağlar çok güçlü olmakta ve madde ısı değiştirici ve duvar malzemesiyle temasını kesmektedir. Bunun sonucunda ısı dönüştürücü ve duvar malzemesiyle FDM olarak kullanılan yağ asitleri arasında hava boşluğu oluşmaktadır. Bu hava boşluğu erime olayını olumsuz etkilemektedir. Isı değiştiriciden akan ısı FDM’ye ulaşmadan önce hava boşluğunu ısıtmakta ve FDM’nin erimesi çok yavaş olmaktadır. FDM erimeye başlayınca hava boşluğu sıvı FDM ile dolmakta ve erime süreci normale dönmektedir. Ancak tüm bu süreç enerji depolama zamanını arttırmaktadır. Bir çok uygulamada depolam için gereken zaman kısa olduğundan bu sorun önemli bir darboğaz olarak görülmelidir. Ortama ısıl iletkenliği arttırıcı maddeler eklendiğinde bu etki büyük oranda telafi edilmektedir. Parafin-stearik asit(PS) ve parafin-palmitik asit (PP) karışımları için akış hızına bağlılık şu şekilde gerçekleşmiştir: 0.05 L/s akış hızında erimede ısı transferi PP için 1.7 kat donmada 3.2 kat artmıştır. PS’de ise erimede 3.4 ve donmada 4.4 kat artış ölçülmüştür. Bu durumda PS’nin 0.05 L/s akış hızında etkinliği PP’ye göre tercih edilebilir düzeydedir. Karışımlar 120 erime/donma döngüsü sonuda ısıl özelliklerini kaybetmemiştir. Bu çalışmadaki üçüncü aşamada ikinci aşamada seçilen dört karışımın üçü için uygulanmıştır. Palmitik-laurik asit karışımı için bu aşamada denemeler yapılmamıştır. Amaç doğrultusunda deneyler Lleida Üniversitesi’inde (İspanya) kurulu gerçek bir güneş enerjisi depolama düzeneğinde gerçekleştirilmiştir. Çalışmada ön denemeler yapılarak FDM karışımları hazırlanmış, hazırlanan FDM karışımlarından seçilen dört karışım için ısıl iletkenlik arttırma çalışmaları yapılmış ve en nihayetinde geliştirilmiş FDM’lere grafit eklenerek kullanılmıştır. 3 kg FDM 146 L kapasiteli depolama tankına eklenmiştir. FDM’nin doğrudan temas halinde 148 5. SONUÇ VE ÖNERİLER MUHSİN MAZMAN olduğu bölge tankın üst bölümünde yer alan ve 32 L’lik kısmı kapsayan bölümdür. Üst bölgenin soğuması FDM’li (parafin-palmitik asit) denemelerde FDM’siz duruma göre 10 saat daha geç olmaktadır. Tankın üst bölümündeki su çok kısa sürede kullanıldığında soğuyan suyun sıcaklığı FDM’nin donmasıyla 1,5 - 5 °C dolayında artmaktadır. Bu etki 10-15 dk içinde tamamlanmaktadır. Çalışma 3 kg FDM’in tank suyunun FDM ile temas eden 14-36 L’lik kısmını 3-4 °C arttırdığını göstermektedir. Bu etki 10-15 dakika içinde gerçekleşmektedir ki bu süre bir çok uygulamada depolama ve geri kazanım için uygun bir süredir. Ayrıca FDM kullanımının tank suyunun FDM’in ergime aralığının altına düşmesini 10 saat kadar geciktirdiği görülmüştür. Çalışmada kullanılan PP karışımı aynı erime entalpili PS karışımına göre daha fazla sıcaklık değişimine sebep olmuştur. Ancak % verimi daha düşük gerçekleşmiştir. Bunu sebebi FDM (PP) modüllerin ortamda 30° ‘lik açıyla yatık pozisyonda olmalarıdır. Bu yüzden etkileştikleri su miktarı daha az olmaktadır. Stearik-miristik asi (SM) karışımı bir yağ asidi-yağ asidi karışımıdır ve moleküller arası çekimi modülün yüzeyi-yağ asidi çekiminden daha güçlüdür. Bu durum katı haldeyken FDM’nin modülün duvarına temasını engellemektedir. FDM ile modül duvarı arasında oluşan hava boşluğu erime ve donmayı geciktirmekte ve yüksek erime entalpisine rağmen SM’nin etkin olmasını engellemektedir. Ortama eklenen toz grafit bu etkiyi kısmen azaltsa da tamamen ortadan kaldıramamıştır. Deneysel sonuçlar; PS’nin etkileştiği su miktarı ve verimi düşünüldüğünde, FDM olarak daha etkin olduğunu göstermiştir. Çalışmanın devamı için yapılacak öneriler şu şekilde sıralanabilir: • Parafin-CH3COONa·3H2O ve yağ asidi-CH3COONa·3H2O karışımlarının karışma etkinlikleri geliştirilebilir. • CH3COONa·3H2O’lı karışımların etkinliğini arttırmak için emülsifiyer eklenerek denemeler yapılabilir. • Ötektik noktaları belirlenmemiş olan karışımların ötektik noktaları belirlenip faz diyagramları çizilebilir. • Isıl iletkenliği yüksek FDM-grafit karışımı birlikte kapsüllenerek diğer tekniklere katkı sağlanabilir 149 5. SONUÇ VE ÖNERİLER • MUHSİN MAZMAN Polimerik maddelere FDM-grafit karışımı emdirilerek yeni ve sert polimerik yapılar elde edilerek bu yapılar plakalar haline getirilebilir. Böylece birçok uygulamada ticari değerde ürünler elde edilebilir. • Yağ asitlerinin korozyon etkisi incelenebilir. • Bu çalışmada kullanılanda FDM miktarının arttırılması ile elde edilen performans artabilir. • Değişik maddelerin FDM olarak güneş enerjisiyle sıcak su eldesi sitemlerindeki etkinlikleri ve sorunları incelenebilir, • FDM’lerin yerleştirildikleri kapların malzemesi ve şekilleri değiştirilerek daha etkin sistemler tasarlanabilir. • Isı transferine daha çok kolaylık sağlayan (daha geniş ısı transfer yüzeyi içerme gibi) farklı kaplar kullanılabilir. 150 KAYNAKLAR ABHAT A., 1983, Low temperature latent heat thermal energy storage materials, Solar Energy 30, 313-332 ANDERSSON, O., HELLSTRÖM, G., ve NORDELL, B., 2000, Recent UTES Development in Sweden, TERRASTOCK 2000, Stuttgart, Germany, August 28 – September 1, 2000, s. 75-80. ANNEX17, http://www.fskab.com/annex17/ BAŞTENÇELİK, A., PAKSOY, H.Ö., ÖZTÜRK , H.H., 1996, “Greenhouse heating with solar energy and PCM storage”. Acta Horticulturae 443, 63-70. BUCHLIN J.M., 1989, Experimental and numerical modeling of solar energy storage in rockbed and encapculated phase change material packings, energy storage systems, NATO ASI series E: Appleid science, Kluwer Academic Publishers, 249-301 BUDDHI D., BANSAL N.K., SAWHNEY R.L., SODHA S., 1988, Solar thermal storage systems using phase change materials, Int. J. Energy Research, Volume 12, 547-555 CABEZA L.F., MEHLING H., HIEBLER S., ZIEGLER F., 2002, Heat transfer enhancement in water when used as PCM in thermal energy storage, Applied thermal engineering 22, (), 1141-1151 CABEZA L. F., IBANEZ M., SOLE C., ROCA J., NOGUES M.,2006, Experimentation with a water tank including a PCM module, Solar Energy Materials & Solar Cell, Article in pres CEDEÑO F.O., PRIETO M.M., ESPINA A., GARCÍA J.R., 2001, Measurement of Temperature and melting heat of some pure fatty acids and their binary and ternary mixtures by differential scanning calorimeter, Thermochimica acta 369, 39-50 CHOW L.C., ZHONG J.K., BEAM J.E., 1996, Thermal conductivity enhancement for phase change storage media, Int. Comm. Heat Mass Transfer, vol. 23, 91-100 151 DHARUMAN C., ARAKERI J. H., SRINIVASAN K., 2006, Performance evaluation of an integrated solar water heater as an option for building energy conservation, Energy and Buildings 38, 214-219 DIKICI, D., NORDELL, B., and PAKSOY, H., 2000. Cold Extraction from Winter Air in Different Climates for Seasonal Storage. Proceedings of TERRASTOCK 2000, 8th International Conference on Thermal Energy Storage , Stuttgart, Germany, (2): 515-521. DİKİCİ D., 2004, Doğal soğuk kaynaklardan yararlanan yer altı kanallarında termal enerji depolanması (KTED), Doktora tezi, Ç.Ü. Fen Bil. Enst., Adana DIMAANO M.N.R., WATANABE T., 2002, The capric - lauric acid and pentadecane combination as phase change material for cooling applications, Applied Thermal Engineering 22, 365-377. DINÇER I, ROSEN M.A., 2002, Thermal energy storage, Systems and applications, John Wiley & Sons. Chicheser (England), DUTRE W.L., 1991, simulation of water based thermal solar systems, Kluwer Academic Publishers Group, 276 sayfa GÖK Ö., 2005, Faz değiştiren maddelerin destekleyici maddelerde tutuklanması ve termal performansı, Yüksek lisans tezi, Ç.Ü. Fen Bil. Enst., Adana FARID M. M., KHUDHAIR A. M., RAZACK S. A. K., AL-HALLAJ S., 2004, A review on phase change energy storage: materials and applications, Energ Conversion & management, 45, pp. 1597-1615,. FELDMAN D., SHAPIRO M.M., BANU D., 1986, Organic phase change materials for thermal energy storage, Solar Energy Mater 13, , 1-10. FUKAI J., HAMADA Y., MOROZUMI Y., MIYATAKE O., 2002, Effect of carbon-fiber brushes on conductive heat transfer in phase change materials, Int. J. Heat and Mass Transfer 45, 4781-4792 GONDOLFO F.G., BOT G., FLÖTER E., 2003, Phase diagram of mixtures of steraic acid and stearyl alcohol, Thermochimica Acta 44, 9-17 GRETARSSON S. P., PEDERSEN C.O., STRAND R. K., 1994, Development of a fundamentally based stratified thermal storage tank model for energy analysis calculations., ASHRAE Transactions 100, 1213-1220 152 HASNAIN S.M., 1998, Review on sustainable thermal energy storage technologies, Part I: Heat storage materials and techniques, Energy Conversion & Management 39, 1127-1138. IBANEZ M., CABEZA L. F., SOLE C., ROCA J., NOGUES M., 2005, Modelization of a water tank including a PCM module, Applied Thermal Engineering, Article in press İLİN M., SEGAL E., 1998, İnsan Nasıl İnsan Oldu, Say Yayınları, 12. basım, 551 sayfa, İstanbul LANE G.A., 1980, Low temperature heat storage with phase change materials, Int. J. Ambient Energy I, 155-168. LANE G. A., 1983a, Solar heat storage latent heat material,Volume I, CRC Pres Inc. Boca Raton/Florida, 450 LANE G. A., 1983b, Solar heat storage latent heat material,Volume II, CRC Pres Inc. Boca Raton/Florida, 450 LİU Z., SUN X., CHONGFANG M., 2005, Experimetal study of charactheristics of solidification of stearic acid in annulus and its thermal conductivity enheancement, Enegy Con.&Mang. 46, 971-984 KAKAÇ S., PAYKOÇ E., YENER Y., 1989, Storage of solar thermal energy. Energy storage systems. NATO ASI Series E: Appleid Science , 121161, Kluwer Academic Publishers. KAURANEN P., PEIPPO K., LUND P.D., 1991, An organic PCM storage system with adjustable melting temperature, Solar Energy 46, 275-278. MARTIN, V., RYDSTRAND M., HE B., 2002, “On the effective Desing of a PCM Cool Storage in Comfort Cooling Applications-the Imporatnce of Narrow Phase Change Temperature Ranges”. IEA, ECES IA Annex 17, Advanced thermal energy storage through phase change materials and chemical reactions-feasibility studies and demonstration projects. 3rd Workshop, 1-2 October 2002, Tokyo, Japan. 153 MAZMAN M., PAKSOY, H.Ö. VE EVLIYA H., 1999, Güneş Enerjisinin Organik Kimyasallarda Depolanması (Solar Energy Storage in Organic PCMs), Güneş Günü Sempozyumu, 25-27 Haziran, Kayseri, 181-188 MAZMAN M., PAKSOY H.Ö. VE EVLIYA H., 2000, Solar Energy Storage in Organic Materials, TERRASTOCK 2000, 8th International Conference on Thermal Energy Storage, Stuttgart, Germany, 28 August-1 September, Vol.2 , 625-631. MAZMAN M., PAKSOY, H.Ö. VE EVLIYA H., 2002, Güneş Enerjisinin Yağ Asitlerinde Gizli Isı Şeklinde Depolanması (Solar Energy Storage in Fatty Acids as Latent Heat ), Proceedings of the Fourth GAP Engineering Congress, 06-08 June, Şanlıurfa,Turkey MAZMAN M., CABEZA L. F., MEHLING H., EVLIYA H. VE PAKSOY, H.Ö., 2004, Güneş Enerjisiyle Su Isıtma Sistemlerinde Faz Değiştiren Madde Kullanımı,UTES, V. Ulusal Temiz Enerji Sempozyumu, İstanbul, 26-28 Mayıs, 107-117. İstanbul, Turkey MEHLING H., HIEBLER S., ZIEGLER F., 1999, Latent Heat Storage Using a PCM-Graphite Composite Material: Adventage and Potential Applications, Proceedings of the 4th Workshop of IEA ECES IA Annex 10, Bendikbeuern, Germany MEHLING H., HIEBLER S., ZIEGLER F., 2000, Latent heat storage using a PCMgraphite composite material, Proceedings of TERRASTOCK 2000, Stuttgart, Germany . MEHLING H., CABEZA L. F., HIPPELI S., HIEBLER S., 2003, PCM-module to improve hot water heat stores with stratification, Renewable Energy, 28 (5), pp. 699-711.¸. MULLIGAN J. C., 1996, Microencapsulated phase-change material suspensions for heat transfer in spacecraft thermal systems, Journal of Spacecraft and Rockets 33, 278-284 NELSON J.E.B., BALAKRISHNAN A.R., MURTHY S.S., 1999, Experiments on stratified chilled water tanks, Int. J. of Refrigeration 22 (3), 216-234 154 NORDELL B, 2003, Thermal pollution causes global warming, Global and Planetary Change, V 38, , 305-312 ÖZONUR Y., MAZMAN M. VE PAKSOY H., 2003, Termal Enerji Depolama için Parafinin Mikrokapsüllenmesi, Türkiye 9. Enerji Kongresi, İstanbul, 24-27 Eylül, 223-230. ÖZONUR Y., 2004, Düşük sıcaklıkta termal enerji depolamasına uygun faz değiştiren maddelerin mikrokapsüllenmesi, Yüksek lisans tezi, Ç.Ü. Fen Bil. Enst., Adana ÖZONUR Y., MAZMAN M., PAKSOY H.Ö., EVLIYA H., 2005, Microencapsulation of Coco Fatty Acid Mixture for Thermal Energy Storage with Phase Change Materials, International Journal of Energy Research, accepted for publication ÖZTÜRK H., 1997, Sera ısıtma için Güneş enerjisinin faz değiştiren maddelerde (PCM) depolanması üzerine bir araştırma, Doktora tezi, Ç.Ü. Fen Bil. Enst., Adana. PAKSOY H.Ö., 1992, Thermal analysis of heat storage materials and integrated heat pump and thermal energy storage, Doktora tezi, Ç.Ü. Fen Bil. Enst., Adana PAKSOY H.Ö. VE MAZMAN M., 2000, Telekomünikasyon Santrallerinde Termal Enerji Depolamayla Soğutma (Cooling in Telecommunication Stations by TES), Türkiye 8. Enerji Kongresi, 8-12 Mayıs, Cilt 2, 215-226. PAKSOY, H.O., ANDERSSON, O., EVLIYA H. and ABACI S., 2000a. Heating and cooling of a hospital using solar energy coupled with seasonal thermal energy storage in aquifer. Renewable Energy, 117-122. PAKSOY, H.O., HELLSTROM, G., and ENLUND, S., 2000b. Direct Cooling of Telephone Switching Exchanges Using Borehole Heat Exchangers in Different Climates. Proceedings of TERRASTOCK 2000, 8th International Conference on Thermal Energy Storage, Stuttgart, Germany (1) 509-514. PAKSOY H.Ö., MAZMAN M., TURGUT B., KONUKLU (ÖZONUR) Y., 2002, Cooling with Thermal Energy Storage in Different Climates, World 155 Renewable Energy Congress VII., , 29 June – 5 July, 963., Cologne, Germany PY X., R. OLIVES, S. MAURAN, 2001, Paraffin/porous-graphite-matrix composite as a high and constant power thermal storage material, Int. J. Heat and Mass Transfer 44, 2727-2737 RABIN Y., BAR-NIV I., KORIN E., MIKIC B., 1995, Integrated solar collector storage system based on a salt-hydrate phase change material, Solar Energy V:55, 435-44 ROSEN M.A., 2001, The exergy of stratified thermal energy storages, Solar energy, vol. 71, 3, 173,185 RUBITHERM, http://www.rubitherm.com/english/index.htm SARI A., 2000, Bazı Yağ Asitleri ve ötektik Karışımlarının Enerji Depolayıcı Madde Olarak Kullanılabilirliğinin İncelenmesi, Doktora Tezi, Fen Bilimleri Enstitüsü, Gazi Osman Pasa Üniversitesi, Tokat SARI A., KAYGUSUZ K., 2001a, Thermal energy storage system using some fatty acids as latent heat energy storage materials, Energy Sources 23, 275285 SARI A., KAYGUSUZ K., 2001b, Thermal Performance of Myristic Acid as a Phase Change Material for Energy Storage Aplication, Renewable Energy, 303-317, 24 SARI A., KAYGUSUZ K., 2002, Thermal performance of palmitic acid as phase change energy storage material, Energy Conversion &. Management 43, 863-876 SARI A., 2003, Thermal Characteristics of a Eutectic Mixture of Myristic and Palmitic Acids as Phase Change Material for Heating Applications, Applied Thermal Engineering, 23, pp. 1005-1017 SHARMA A., SHARMA S.D., BUDDHİ D., 2002, Accelerated thermal cycle test of acetamide, stearic acid and paraffin wax for solar thermal latent heat storage applications, Energy Conversion and Management, 43, 19231930 156 SHIMIZU M. VE FUJITA K., 1985, Actual efficiencies of thermally-stratified thermal storage tanks, IEA Heat pump center newsletter 3(1/2), 20-25 SOKOLOV M. VE KEZMAN Y., 1991, Performance indicators for solar pipes with change storage, Solar Energy 47(5),339-346 SUPPES G.J., GOFF M.J., LOPES S., 2003, Latent heat characteristic of fatty acid derivatives pursuant phase change material applications, Chemical Engineering Science, V.58, 1751-1763 THOMSON G., 1991, İnsanın Özü, Payel Yayınları, 4. baskı, 127 sayfa, İstanbul XIAO M., FENG B., GONG K., 2002, Preparation and performance of shape stabilized phase change thermal storage materials with high thermal conductivity, Energy Conversion and Management, 43, 103-108 YILMAZ M.Ö., 2005, Yer altı termal enerji depolanmada kullanılan farklı dolgu maddelerinin termal özelliklerinin araştırılması, Yüksek lisans tezi, Ç.Ü. Fen Bil. Enst., Adana ZALBA B., MARÍN J. M., CABEZA, L. F., MEHLING, H., 2003, Review on thermal energy storage with phase change: materials, heat transfer analysis and applications, Applied Thermal Engineering, 23, pp. 251283,. ZHANG J.J., ZHANG J.L., HE S.M., WU K.Z., LİU X.D., Thermal studies on the solid-liquid phase transition in binary systems of fatty acids, Thermochimica Acta 369, 157-160 157 ÖZGEÇMİŞ Çukurova Üniversitesi Fen Edebiyat Fakültesi Kimya Bölümünden 1997 yılı Haziran döneminde mezun oldum. Aynı yıl Kimya anabilim dalında Yüksek Lisansa; 1998 yılında da Araştırma Görevlisi olarak çalışmaya başladım. 2000 yılında “Güneş Enerjisinin Faz Değiştiren Organik Kimyasallarda Gizli Isı Şeklinde Depolanması” başlıklı Yüksek Lisans tezimi sundum. Aynı yıl Kimya anabilim dalında doktora çalışmalarına başladım. Doktora çalışmam sırasında TUBİTAK BAYG bursuyla 4 ay Lleida Üniversitesi (İspanya) da bulundum ve çalışmalarımın bir bölümünü burada gerçekleştirdim. Halen Ç.Ü. Kimya Bölümünde Arş. Gör. unvanıyla çalışmalarıma devam etmekteyim. 158 EK 1: Ticari FDM’ler (Annex 17) 159 FDM Adı Te o C 117 E117 H kJ/kg 169 Kaynak EPS Ltd URL/Kaynak RUBITHERM® RT 100 latent heat paraffin 99 168 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com RUBITHERM® RT 90 E89 TH89 latent heat paraffin 90 89 Salthydrate 89 Erythritol/Trimethyr olethane 86,1 Erythritol/Trimethyr olethane/Trimethyr olpropane 80 194 163 149 RUBITHERM GmbH EPS Ltd TEAP www.rubitherm.com 246 Mitsubishi Chemical www.teappcm.com H Kakiuchi et al: Futurestock 2003 231 Mitsubishi Chemical H Kakiuchi et al: Futurestock 2003 latent heat powder 77 latent heat granulate 79 latent heat fibre board 79 91 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com 71 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com 132 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com latent heat paraffin 79 Salzhydrat/Salz Eutektikum 72 70 175 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com 0 194 Merck KGaA Climator www.climator.com RUBITHERM® RT 65 ClimSel C 58 E58 TH58 STL55 (Sodiumacetatetrihydrat e) latent heat paraffin 64 58 58 Salthydrate 58 173 364 226 226 RUBITHERM GmbH Climator EPS Ltd TEAP Salthydrate 55 242 Mitsubishi Chemical ??? (Mitsubishi license) 55 242 Cristopia RUBITHERM® FB 54 Salthydrate latent heat board 55 135 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com RUBITHERM® RT 54 latent heat paraffin 55 179 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com RUBITHERM® PX 52 STL52 (Sodiumacetatetrihydrat e) E48 ClimSel C 48 STL47 (Sodiumacetatetrihydrat e eut.) latent heat powder 53 103 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com Salthydrate 52 48 48 201 201 324 Mitsubishi Chemical EPS Ltd Climator www.climator.com 47 221 Mitsubishi Chemical PCM 86 PCM 80 RUBITHERM® PX 80 RUBITHERM® GR 80 RUBITHERM® FB 80 RUBITHERM® RT 80 PCM72 ClimSel C 70 Salthydrate www.rubitherm.com www.climator.com www.teappcm.com fibre 160 ??? (Mitsubishi license) Salthydrate 47 221 Cristopia RUBITHERM® RT 42 174 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com 63 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com RUBITHERM® FB 41 latent heat paraffin 43 latent heat granulate 43 latent heat fibre board 43 117 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com RUBITHERM® RT 41 latent heat paraffin 43 152 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com RUBITHERM® PX 41 latent heat powder 43 96 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com RUBITHERM® RT 36 latent heat paraffin 36 159 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com RUBITHERM® RT 35 ClimSel C 32 E32 latent heat paraffin 35 Salthydrate 32 32 157 302 186 RUBITHERM GmbH Climator EPS Ltd www.rubitherm.com www.climator.com RUBITHERM® RT 32 E30 TH29 latent heat paraffin 31 30 Salthydrate 29 130 201 188 RUBITHERM GmbH EPS Ltd TEAP www.rubitherm.com RUBITHERM® RT 27 179 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com RUBITHERM® GR 27 latent heat paraffin 28 latent heat granulate 28 72 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com RUBITHERM® PX 27 A28 S27 latent heat powder 28 28 Salthydrate 27 112 245 207 RUBITHERM GmbH EPS Ltd Cristopia www.rubitherm.com 27 213 Mitsubishi Chemical RUBITHERM® RT 26 latent heat paraffin 25 131 RUBITHERM GmbH www.rubitherm.com TH 25 ClimSel C 24 A22 Salthydrate Salthydrate 25 24 22 159 216 220 TEAP Climator EPS Ltd www.teappcm.com www.climator.com RUBITHERM® RT 20 E21 latent heat paraffin 22 21 20 15 13 172 150 www.rubitherm.com 130 140 RUBITHERM GmbH EPS Ltd TEAP Climator EPS Ltd ??? (Mitsubishi license) E10 13 10 0 140 Cristopia EPS Ltd ??? (Mitsubishi license) 9 0 Cristopia RUBITHERM® GR 41 STL27 (Calciumchloride Salthydrate hexahydrate) ClimSel C 15 E13 161 www.teappcm.com www.teappcm.com www.climator.com RUBITHERM® RT 6 E8 A8 latent heat paraffin 8 8 8 174 140 220 RUBITHERM GmbH EPS Ltd EPS Ltd www.rubitherm.com RUBITHERM® RT 5 E7 ClimSel C 7 TH 7 latent heat paraffin 7 7 7 7 156 120 162 189 RUBITHERM GmbH EPS Ltd Climator TEAP www.rubitherm.com RUBITHERM® RT -2 A4 TH 0 latent heat paraffin 6 4 0 214 227 334 RUBITHERM GmbH EPS Ltd TEAP www.rubitherm.com RUBITHERM® RT -7 SN03 latent heat paraffin -3 Saltsolution -3 165 328 RUBITHERM GmbH Cristopia www.rubitherm.com Saltsolution -3 -4 -6 328 286 284 Mitsubishi Chemical TEAP Cristopia www.teappcm.com 284 283 310 Mitsubishi Chemical TEAP Cristopia www.teappcm.com Saltsolution -6 -10 -11 Saltsolution Saltsolution Saltsolution -11 -12 -15 271 306 311 Mitsubishi Chemical Cristopia Cristopia Saltsolution -16 -16 -18 0 289 268 Mitsubishi Chemical TEAP Cristopia -21 -21 -21 -26 -29 -31 -33 240 240 222 268 233 131 245 Mitsubishi Chemical Cristopia TEAP Cristopia Cristopia TEAP Cristopia STL-3 (sodiumcarbonate sol) TH-4 SN06 STL-6 (potasiumhydrogencarb onate sol) TH-10 SN10 STLN10 (Pottasiumchloride solution) SN12 SN15 STL-16 (ammoniumchloride solution) TH-16 SN18 STL-21 (sodiumchloride solution) SN21 TH-21 SN26 SN29 TH-31 SN33 Saltsolution Saltsolution Saltsolution Saltsolution Saltsolution Saltsolution Saltsolution Saltsolution 162 www.climator.com www.teappcm.com www.teappcm.com www.teappcm.com www.teappcm.com www.teappcm.com EK 2: Ticari olmayan FDM’ler(Annex17) 163 Te [°C] FDM Gizli [kJ/kg] Molekül Formülü ısı Reference Syukri Himran, Aryadi Suwono, Propane -187,68 80 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Ethane -182,77 95 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Methane -182,47 58 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Butane -138,36 105 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Pentane -129,7 117 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Hexane -95,32 152 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Heptane -90,6 141 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Octane -56,78 181 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Nonane n-dekaani C10H22 -53,5 170 1994 -30 200 Peippo, Kimmo; 1989 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Decane -29,65 202 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Undecane -25,6 177 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Dodecane -9,6 216 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Tridecane -5,4 Water 0 196 1994 Mehdi N. Bahadori R.Tamme, U. Grözinger, A. Glück, 2,02 80 H. Kanwischer, U. Neitzel R.Tamme, U. Grözinger, A. Glück, 2,68 164 82 H. Kanwischer, U. Neitzel Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Witco 85010-1 4 129,6 E.; 1985 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Witco 85010-1 (100%) 4 129,6 E.; 1985 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Witco Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel 45A/85010-1 (25/75) 4,7 193,1 E.; 1985 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Tetradecane 5,8 227 1994 Heckenkamp, Baumann: Latentwärmespeicher Sonderdruck aus Nachricten 11 Lithiumchlorate Trihydrate 8,1 253 (1997), 1075-1081 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Pentadecane 9,9 207 1994 G. Belton, F. Ajami, Thermochemistry of salt hydrates, Report no NSF/RANN/SE/GI27976/TR/73/4, Philadelphia (Pennsylvania, USA), Zinkchloride trihydrate 1973 10 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Hexadecane 11 236,6 E.; 1985 1-dekanol 11 205 Lane, George A. 1983 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Witco K-51 12,3 197,3 E.; 1985 Belton, Ajami: Thermochemistry of salt hydrates Report No NSF/FRANN/SE/GI27976/TR/73/4 , Potassiumhydrophospha te 6H2O (Peensylvania, USA) 1973 13 CaCl2' Philadelphia, / 13 Lane, George A. 1983 165 Ca(NO3)2* 4H2O Trimethylolethane C5H12O3 4H2O, tetrahydrate + Urea H2NCONH2 13,4 160 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; 1-2 Octadecane K2HPO4 * 6H20 13,4 129 1990 14 108 Lane, George A. 1983 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; 1-2 Octadecane 14,1 129 1990 Belton, Ajami: Thermochemistry of salt hydrates Report No NSF/FRANN/SE/GI27976/TR/73/4 , Sodiumhydroxide Philadelphia, (Peensylvania, USA) 1973 15 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Witco Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel 45A/85010-1 (50/50) 15,6 153 E.; 1985 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Octadecane/Hexadecan e (75/25) 15,8 221,5 E.; 1985 n-hexadecane 16,7 237 Kedl, R.J.; 1991 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; 1-Bromo Octadecane 17,2 175,6 1990 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Dodecanol n-heksadekaani C16H38 NaClH2O 17,5 188,5 1990 18 234 Peippo, Kimmo; 1989 Na2SO418 Mehdi N. Bahadori Belton, Ajami: Thermochemistry of salt hydrates Report No NSF/FRANN/SE/GI27976/TR/73/4 , Sodiumchromate Philadelphia, (Peensylvania, USA) 1973 18 Choi E., Cho Y. I. & Lorsch H.G., 1992, He B., Gustafsson E. M., Hexadecane C16H43 18,1 166 236 Setterwall F., 1998 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Hexadecane 18,1 236 1994 Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, Potassium D.: Energy Buildings 20 (1993) 77- fluoride 18,5 tetrahydrate 231 86 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Butyl Stearate 18,5 126,6 1990 Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, D.: Energy Buildings 20 (1993) 77- Propyl palmitate 19 186 86 Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, D.: Energy Buildings 20 (1993) 77- Butyl stearate 19 140 19 132 86 capric (61,5 %w)-lauric acid(38,5%w) mixture Capric- Lauric 61,5-38,5 P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, % 19,1 132 1991 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Tech Grade Octadecane 19,2 207 E.; 1985 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Butyl Stearate 19,5 150,5 1990 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Witco K-61 19,8 Acetophenone C6H5COCH3 199,8 20 E.; 1985 Lane, George A. 1983 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Octadecane 20,1 252 E.; 1985 n-heptadecane 20,7 179 Kedl, R.J.; 1991 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Octadecane 20,7 159,3 mixture 21 152 45/55 Capric-lauric acid 21 143 capric(73,5%w) myristic(26,5%w) 1990 acid 167 Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, D.; 1993 Capric- Myristic 73,5- P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, 26,5 % 21,4 152 1991 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Heptadecane 21,9 214 1994 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Witco Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel 45-A/85010-1 (75/25) 21,9 155,1 E.; 1985 capric(75,2%w)palmitic(24,8%w) acid (Kauranen P., Peippo K., and mixture Capric- 22 Palmitic 153 75,2- Lund P.D. 1991, P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, 24,8 % 22,1 153 1991 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Octadecane 22,5 205 1990 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; 24,4 244 1990 H2O 25 41,7 Mehdi N. Bahadori Bu4NF* 32H2O 25 Octadecane CaCl2-MgCl2- Lane, George A. 1983 Nagano, Muchida, Iwata, Hirujoshi, Domanski: 5th workshop Magnesium of the IEA ECES Annex 10 , Tsu Nitrate Hexahydrate 25,8 125,9 (Japan) 2000 26 289 Peippo, Kimmo; 1989 Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, 1-dodecanol Diphenylmethane Wittco 45-A 100% 26 (C6H5)2CH2 200 26 D.; 1993 Lane, George A. 1983 26,3 172,2 Salyer, O. Ival; Sircar, A.K.; 1997 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Witco 45-A 26,3 167,2 E.; 1985 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Witco 45-A 100% 26,3 168 167,2 E.; 1985 n-octadecane Capric- 26,6 Stearic 246 86,6- Kedl, R.J.; 1991 P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, 13,4 % 26,8 160 1991 Acetamide / urea 27 163 Lane, George A. 1983 capric(86,6%w) stearic(13,4 - %w) acid (Kauranen P., Peippo K., and mixture 27 160 Lund P.D. 1991, 27 105 Peippo, Kimmo; 1989 Suolahydraatteja, epäkongruentteja n-oktadekaani Calcium FeBr3* 6H2O 27 Lane, George A. 1983 C18H40 28 243 Peippo, Kimmo; 1989 28 188 Kamil Kaygusuz, 1995 chloride hexahydrate Syukri Himran, Aryadi Suwono, Octadecane 28,1 244 1994 TH29 29 175-225 www.pcm-solutions.com Lane: CaCl2 * 6H2O 29 190,8 Int.J.Ambient Energy 1(1980) 155-168 57,8% LiNO3 & 42,2% H2O kapriinihappo, tekninen Calcium 29 Lane, George A. 1983 29,1 160 chloride Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, hexahydrate 29,7 171 Trimethylolethane tetrahydrate Kauranen, Pertti, 1989 D.; 1993 Laugt M et al., powder diffraction, C5H12O3 4H2O 29,8 185 Vol.6, No.4,1991 Heckenkamp, Baumann: Latentwärmespeicher Sonderdruck aus Nachricten 11 Lithiumnitrate Trihydrate 30 296 (1997), 1075-1081 171 Peippo, Kimmo; 1989 STL30 (Trimethylolethane Hydrate) org.Hydrate 30 Suolahydraatteja, osittain kongruentteja 30 (Kauranen P., Peippo K., and capric acid 30 158 169 Lund P.D. 1991, Ca(NO3)2* 4H2O / Mg(NO3)2* 6H2O 30 LiNO3* 3H2O 30 134 Lane, George A. 1983 Lane, George A. 1983 P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, Capric 100% 30,1 158 1991 kapriinihappo, puhdas 30,2 160 Kauranen, Pertti, 1989 n-nonadecane 30,4 182 Kedl, R.J.; 1991 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Witco LLN/45- A (50/50) 30,5 193 E.; 1985 Wittco LLN/45-A (50/50) 30,5 192 Salyer, O. Ival; Sircar, A.K.; 1997 Na2SO4 * 10 H2O + 2,5% Na2B4O2 * 10H2O 31,6 Mehdi N. Bahadori Sodiumcarbonate Decahydrate 32 267 Peippo, Kimmo; 1989 32 251 A.A. Ghoneim, 1989 Sodiumsulphate decahydrate Syukri Himran, Aryadi Suwono, Nonadecane 32 222 1994 Capric acid (s-l) 32 159 Kaasinen, H; 1991 Na2SO4 * 10 H2O 32 Urea/ NH4SCN Sodium sulphate Sodium 36,0 % Lane, George A. 1983 Na2CO3 * 10H2O 32 Lane, George A. 1983 Na2SO4 * 10H2O 32 Lane, George A. 1983 Na2S014H20 32,4 254 Abhat A., 1983 32,4 254 Peippo, Kimmo; 1989 Myristic Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, 32,4 D.; 1993 P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, 32,6 Palmitic 254 62,6- 37,4 % Lauric- 32 sulphate decahydrate Lauric- Mehdi N. Bahadori 156 64,0- 1991 P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, 32,8 170 165 1991 lauric(64 %w) - palmitic(36 %w) acid (Kauranen P., Peippo K., and mixture 33 lauric(62,6 %w) 165 Lund P.D. 1991, - myristic(37,4 %w) acid (Kauranen P., Peippo K., and mixture 33 156 Calciumbromide Hexahydrate Lund P.D. 1991, Lane: CaBr2 * 6H2O Wittco LLN 100% Int.J.Ambient Energy 34 115,5 1(1980) 155-168 34,7 214 Salyer, O. Ival; Sircar, A.K.; 1997 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Witco LLN 34,7 207,7 E.; 1985 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Witco LLN 100% Sodium 34,7 205,6 ortophospate E.; 1985 Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, dodecahydrate 35 281 D.; 1993 Telkes: Proc.Workshop on Solar Energy Storage for the Heating and Cooling Buildings,Charlottesville (Virginia, Na2HPO4* 36 265 USA) 1975 n-eicosane 35,2 253 Kedl, R.J.; 1991 TH36 36 175-225 www.pcm-solutions.com 12H2O of n-eikosaani C20H42 36 247 Peippo, Kimmo; 1989 kapriinihappo C10H20O2 36 152 Peippo, Kimmo; 1989 36 147 Peippo, Kimmo; 1989 Zn(NO3)2 * 6H2O 36 130 Lane, George A. 1983 76% NH4NO3 & 24% CH3CONH2 36 Lane, George A. 1983 Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, Zinc nitrate hexahydrate 36,4 147 D.; 1993 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Eicosane 36,6 248 1994 37 223 Peippo, Kimmo; 1989 171 lauric(75,5 stearic(24,5 %w)%w) acid (Kauranen P., Peippo K., and mixture 37 171 Lauric- Stearic 75,5-24,5 Lund P.D. 1991, P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, % 37,3 171 1991 Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, 1-tetradecanol 38 Acetamide/ NH4NO3 38 kaprylooni (CH3(CH2)6)2CO Tetrahydrofuran* palmitic(49 %w) %w) D.; 1993 Lane, George A. 1983 40 259 Peippo, Kimmo; 1989 40 255 Lane, George A. 1983 6,9 H2O myristic(51 205 acid (Kauranen P., Peippo K., and micture 40 174 Lund P.D. 1991, Medical Paraffin 40 146 A.A. Ghoneim, 1989 70,8% Phenyl benzoate C6H5OOCC6H5 & 29,2% Naphthalene & C10H8 40 Lane, George A. 1983 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Heneicosane 40,2 213 1994 (Kauranen P., Peippo K., and lauric acid 41 179 Lund P.D. 1991, P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, Lauric 100% 41,3 179 1991 R. Naumann, H.H. Emons, Results of Thermal Analysis for In vestigation of Salt Hydrates as Latent Heat Storage Materials, J. Thermal Analysis 35 (1989) 10091031 41,4 lauriinihappo, puhdas 41,4 180 Kauranen, Pertti, 1989 lauriinihappo, tekninen 41,9 174 Kauranen, Pertti, 1989 42 117 Kaasinen, H; 1991 Neopentyl glycol (NPG)( solid-solid) 172 G. Belton, F. Ajami, Thermochemistry of salt hydrates, Report no G. Belton, F. Ajami, Thermochemistry of salt hydrates, Report no NSF/RANN/SE/GI27976/TR/73/4, Philadelphia (Pennsylvania, USA), Potassium Acetate 42 1973 42 Lane, George A. 1983 52,2% CaCl2 & 3,4% MgCl2 & 44,4% H2O ..\Workshops\EM4 Indore 200303-21-Commercial grade lauric 24\Presentations\PCM_Window_B acid Ca(NO3)2* 4H2O 42,2 181 uddhi2.pdf 43 142 Lane, George A. 1983 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Docosane 44 252 Myristic- Stearic 65,7- P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, 34,3 % 44 myristic(65,7 stearic(34,3 %w) %w) 181 1991 acid (Kauranen P., Peippo K., and mixture lauriinihappo 1994 C12H24O2 44 181 Lund P.D. 1991, 44 177 Peippo, Kimmo; 1989 CH3(CH2)10COO Lauric acid H 44 Lane, George A. 1983 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Shell Wax-100 44,9 205 E.; 1985 (CH3)2COH* COH(CH3)2* Pinacol hexahydrate 6H2O 45 Lane, George A. 1983 45 Lane, George A. 1983 53% NH4NO3 & 47% CO(NH2)2 173 G. Belton, F. Ajami, Thermochemistry of salt hydrates, Report no G. Belton, F. Ajami, Thermochemistry of salt hydrates, Report no NSF/RANN/SE/GI27976/TR/73/4, Potassium Philadelphia (Pennsylvania, USA), Phosphate 1973 Heptahydrate Urea NH4NO3 46 41 Urea/ NH4NO3 46 P116 Wax 46,7 Mehdi N. Bahadori Lane, George A. 1983 209 A.A. Ghoneim, 1989 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Shell Wax X-120 47,1 193,1 E.; 1985 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Tricosane 47,5 234 1994 TH48 48 175-225 www.pcm-solutions.com 48 210 Peippo, Kimmo; 1989 palmitic(64,9 stearic(35,1 %w) %w) acid (Kauranen P., Peippo K., and mixture 50 C2H5CONH2 179 Lund P.D. 1991, & 25,1% Propionamide & CH3(CH2)14COO 74,9% Palmitic acid H 50 Lane, George A. 1983 Palmitic- Stearic 64,9- P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, 35,1 % n-tetrakosaani C24H50 50,4 179 1991 51 162 Peippo, Kimmo; 1989 C6H5CH2CH2C6 Diphenylethane H5 myristiinihappo, tekninen 51 Lane, George A. 1983 51,5 180 Kauranen, Pertti, 1989 (Kauranen P., Peippo K., and myristic acid 52 190 Lund P.D. 1991, Myristic acid (s-l) 52 180 Kaasinen, H; 1991 C6H5OOC(CH2)1 Phenyl Stearate 6CH3 52 Lane, George A. 1983 174 35,6% Mg(NO3)2 & 38,5% NH4NO3 & 25,9% H2O 52 Lane, George A. 1983 P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, Myristic 100% 52,1 190 1991 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Tetracosane 52,6 36,5% Urea & 63,5% CO(NH2)2 Acetamide 255 1994 & CH3CONH2 53 Lane, George A. 1983 53 Lane, George A. 1983 67,2% Mg(NO3)2) & 32,8 H2O ..\Workshops\EM4 Indore 200303-21-Commercial grade 24\Presentations\HeatExchanger_ paraffin 53,3 184,5 Buddhi2.pdf Syukri Himran, Aryadi Suwono, Pentacosane 53,5 238 1994 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Shell Wax X-200 53,6 181,4 E.; 1985 myristiinihappo, puhdas 53,7 190 Kauranen, Pertti, 1989 54 187 Peippo, Kimmo; 1989 myristiinihappo C14H28O2 (Kauranen P., Peippo K., and palmitic acid 54 183 Lund P.D. 1991, P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, Palmitic 100% 54,1 183 1991 palmitiinihappo 55,4 182 Kauranen, Pertti, 1989 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Hexacosane 56,3 250 1994 Ni(No3)2 * 6H2O 57 Lane, George A. 1983 Ni(NO3)2 * 6H2O 57 Mehdi N. Bahadori TH58 NaCH3COO 3H2O 58 175-225 www.pcm-solutions.com 58 265 Peippo, Kimmo; 1989 * 58 Lane, George A. 1983 175 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Heptacosane 58,8 235 1994 K.Nagano et al Proc.Int.Conf on Energy Storage, Futurestock 2003 70%Mg(NO3)2.6H2O/30 59,7 161,2 vol2 pp 61 181 Peippo, Kimmo; 1989 / Al(NO3)3* 9H2O 61 147 Lane, George A. 1983 %MgCl.6H2O Mg(NO3)2* 6H2O Syukri Himran, Aryadi Suwono, Octacosane 61,2 Bees wax 62 palmitiinihappo C16H32O2 254 1994 Mehdi N. Bahadori 63 170 Peippo, Kimmo; 1989 CH3(CH2)14COO H Palmitic acid 63 Lane, George A. 1983 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Nonacosane Sodium 63,2 239 hydroxide 1994 C.K Jotshi, D.Y Goswami, R.B. monohydrate (SHM) 64 272 Huddle, N, Srinivasan 1995 64 272 Peippo, Kimmo; 1989 64 200 Peippo, Kimmo; 1989 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel Shell Wax X-300 64,5 233 E.; 1985 P. Kauranen, K.Peippo, P.D. Lund, Stearic 100% 64,5 196 1991 (Kauranen P., Peippo K., and stearic acid 65 196 Lund P.D. 1991, Acetamide / stearic acid 65 218 Lane, George A. 1983 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Triacontane 65,4 252 1994 C.K Jotshi, D.Y Goswami, R.B. Shell wax 300 (SW 300) 66 207 Huddle, N, Srinivasan 1995 steariinihappo 66,2 197 Kauranen, Pertti, 1989 67,1% Naphthalene & C10H8 32,9% Benzoic acid C6H5COOH & 67 Lane, George A. 1983 176 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Hentriacontane steariinihappo C18H36O2 67,9 242 1994 69 200 Peippo, Kimmo; 1989 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Dotriacontane asetamiidi CH3CONH2 69,7 266 1994 70 225 Peippo, Kimmo; 1989 C.K Jotshi, D.Y Goswami, R.B. Stearic Acid (SA) Sodium 70 203 Pyrophospate Huddle, N, Srinivasan 1995 C.K Jotshi, D.Y Goswami, R.B. decahydrate (gel.) (SPD) Al(NO3)3* 9H2O 11,6% NaBr 70 184 Huddle, N, Srinivasan 1995 70 155 Lane, George A. 1983 & 88,4% CH3CONH2 70 Lane, George A. 1983 Biphenyl C6H5 * C6H5 71 Lane, George A. 1983 Phenyl Benzoate C6H5COOC6H5 71 Lane, George A. 1983 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Polywax 500 71,3 261 1990 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Tritriacontane 71,4 256 1994 Stearic acid 72 Mehdi N. Bahadori 72 Lane, George A. 1983 72 Lane, George A. 1983 CH3(CH2)16COO Stearic Acid H 9,8% KNO3 & 90,2% CH3CONH2, acetamide Syukri Himran, Aryadi Suwono, Tetratriacontane 73,1 268 1994 C10H8 & C6H5* 78,8% Naphthalene & CHOH C6H5 21,2% Benzoin *CO* 74 Lane, George A. 1983 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Pentatriacontane Trisorium 74,7 257 phospate dodecahydrate (TSP) 1994 C.K Jotshi, D.Y Goswami, R.B. 75 216 177 Huddle, N, Srinivasan 1995 60,1% Acetanidile & CH3CONHC6H5 39,9% Benzoic Acid & C6H5COOH Urea / Nh4Br 76 Lane, George A. 1983 76 Lane, George A. 1983 76 Lane, George A. 1983 33,4% NH4Br & 66,6% CO(NH2)2, urea Syukri Himran, Aryadi Suwono, Hexatriacontane 76,2 269 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Heptatriacontane Barium 77,7 259 hydroxide 1994 C.K Jotshi, D.Y Goswami, R.B. octahydrate (BHO) 78 301 Huddle, N, Srinivasan 1995 Mg(NO3)2.6H2O/ MgCl2.6H2O(10wt %) K.Nagano, 3rd workshop of Annex 78,2 152 17, 2002 Mg(NO3)2.6H2O/ MgCl2.6H2O(10wt %) Industrial grade Ba(OH)2*8H2O K.Nagano, 3rd workshop of Annex 77,9 152 17, 2002 78 265 Peippo, Kimmo; 1989 78 Lane, George A. 1983 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Octatriacontane 51,8% Benzamide 79 & C6H5CONH2 271 1994 & 48,2% Benzoic Acid C6H5COOH 79 Lane, George A. 1983 Propionamide C2H5CONH2 79 Lane, George A. 1983 naftaleeni C10H8 80 Naphtaline C10H8 80 140 Mehdi N. Bahadori Erythritol/Trimethyroleth Hidaka et al Proc Futurestock ane/Trimethyrolpropane Naphthalene Peippo, Kimmo; 1989 C10H8 80 2003 vol 1 pp 245-250 80 Lane, George A. 1983 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Nonatriacontane 80,3 271 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Tetracontane 81,5 272 1994 C.K Jotshi, D.Y Goswami, R.B. Pentaglycerine (PG) 82 174 178 Huddle, N, Srinivasan 1995 Acetamide CH3CONH2 82 Lane, George A. 1983 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Dotetracontane 84,17 273 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Tritetracontane 85,5 273 Erythritol/Trimethyroleth 1994 Hidaka et al Proc Futurestock ane 86,1 246 2003 vol 1 pp 245-250 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Tetrateracontane 86,4 274 1994 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Polywax 655 86,5 219 1990 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Hexatetracontane 88,3 276 1994 TH89 89 175-225 www.pcm-solutions.com C.K Jotshi, D.Y Goswami, R.B. Potassium Alum (Pa) Magnesium 89 Nitrate Huddle, N, Srinivasan 1995 C.K Jotshi, D.Y Goswami, R.B. hexahydrate (MNH) PCM90 184 89 160 Huddle, N, Srinivasan 1995 Mg(NO3)2* 6H2O 89 Lane, George A. 1983 SrBr2* 6H2O 89 Lane, George A. 1983 (Erythritol mixtures) 90 225 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Octatetracontane 90,3 276 1994 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Pentacontane 92 276 1994 C.K Jotshi, D.Y Goswami, R.B. Ammonium Alum 93 242 Huddle, N, Srinivasan 1995 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Hexacontane 99 279 1994 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Polywax 1000 102,8 237,8 1990 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Heptacontane 105,5 281 1994 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Polywax 2000 111,9 179 219 1990 Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Polywax 3000 115 226,9 1990 Syukri Himran, Aryadi Suwono, Hectane 115,25 285 1994 116 165 Peippo, Kimmo; 1989 MgCl2 * 6H2O 117 172 Lane, George A. 1983 MgCl2 * 6H2O 117 Mehdi N. Bahadori Yabe M, et al., Internatinal Conference on Energy Storage meso-Erythritol C4H10O4 Tech. & Sys.,1999,India 118,0 339,8 120 320 129 36 Kaasinen, H; 1991 CO(NH2)2 133 230 Peippo, Kimmo; 1989 FeS 138 STL120 (Erythritol) Neopentyl glycol (NPG)( solid-liquid) urea 148 250 Peippo, Kimmo; 1989 179 663 Peippo, Kimmo; 1989 184 286 Kaasinen, H; 1991 Al2Cl6 192 260 Peippo, Kimmo; 1989 KHF2 196 LiOH- NaOH 217 341 Peippo, Kimmo; 1989 LiNo3 254 380 Peippo, Kimmo; 1989 260 40 Kaasinen, H; 1991 262 440 Peippo, Kimmo; 1989 Li Pentaerythritol (PE) (solid-solid) Suola Pentaerythritol Mehdi N. Bahadori Mehdi N. Bahadori (PE)( solid- liquid) LiCl- LiOH NaCl(5,0%)/ NaNO3 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex 282 212 17, 2002 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex NaNO2 282 212 NaOH/Na2CO3 (7,2%) R.Tamme, 3rd Workshop of Annex 283 340 NaCl/ NaNO3(5.0%) 17, 2002 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex 284 171 NaCl(5,7%)/ NaNO3(85,5%)/ 17, 2002 17, 2002 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex 287 176 180 17, 2002 Na2SO4 KNO3(10%)/ NaNO3 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex 290 170 17, 2002 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex NaNO3 310 174 17, 2002 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex NaOH 318 158 17, 2002 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex KNO3/KCl(4,5%) 320 150 17, 2002 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex KNO3 337 116 KNO3/ KBr(4,7%)/ KCl(7,3%) R.Tamme, 3rd Workshop of Annex 342 140 NaCl/KCl(32,4%)/ LiCl((32,8%) 17, 2002 17, 2002 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex 346 281 17, 2002 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex KOH NaCl 360 167 (26,8%)/ 17, 2002 R.Tamme, 3rd Workshop of Annex NaOH 370 370 17, 2002 MgCl2- NaCl- KCl 385 461 Peippo, Kimmo; 1989 NaCl(42,5%)/ KCl(20,5%)/ 385 MgCl2 393 410 17, 2002 LiOH- LiF 427 870 Peippo, Kimmo; 1989 443 310 Peippo, Kimmo; 1989 NaCl- MgCl2 450 429 Peippo, Kimmo; 1989 LiOH 471 1100 Peippo, Kimmo; 1989 571 422 Peippo, Kimmo; 1989 Al- Mg- Zn Al- Cu- Si - R.Tamme, 3rd Workshop of Annex LiSO4 575 FeI2 601 242 Peippo, Kimmo; 1989 LiF- NaF- MgF2 650 860 Peippo, Kimmo; 1989 Mg 650 372 Peippo, Kimmo; 1989 Al 661 400 Peippo, Kimmo; 1989 688 3260 Peippo, Kimmo; 1989 LiH Mehdi N. Bahadori 181 MgCl2 714 450 Peippo, Kimmo; 1989 720 368 Peippo, Kimmo; 1989 Li2CO3 725 605 Peippo, Kimmo; 1989 LiF- MgF2 746 900 Peippo, Kimmo; 1989 NaCl 800 480 Peippo, Kimmo; 1989 803 197 Peippo, Kimmo; 1989 LiF 848 1044 Peippo, Kimmo; 1989 Na2O 920 757 Peippo, Kimmo; 1989 946 757 Peippo, Kimmo; 1989 995 890 Peippo, Kimmo; 1989 1451 1650 Peippo, Kimmo; 1989 Cu- Zn- P Cu- Si Si- Mg NaF Si Yabe 168 330 Internatinal M, et al., Internatinal Conference on Energy Storage 188189 al., Tech. & Sys.,1999,India Yabe Galactitol et Conference on Energy Storage 166D-Mannitol M, 350 Tech. & Sys.,1999,India Hawes, D.W.; Feldman, D.; Banu, Paraffin Sodium 3H2O 47-49 205 Na2S2O3 * 5H2O 48-49 D.; 1993 Mehdi N. Bahadori acetate CH3COONa trihydrate + other salts Sodium ~200 acetate CH3COONa trihydrate + other salts Sodium 20-60 3H2O 52-55 218 52-58 230 acetate CH3COONa trihydrate 3H2O Salyer, O. Ival; Sircar, Anil K.; Chartoff, Richard P.; Miller, Daniel 76,0/51, Shell Maw X-400 3 Sodium sulphate + oyher 9,5- salts 10,0 145,5 E.; 1985 179 Megastock'97 Proceeding 93,0Xylitol 94,5 Al2Cl6 Guex 270 W., et al., US Patent 4,295,517 Mehdi N. Bahadori D. Steiner, M Groll, A. Biedermann 182
Similar documents
yüksek lisans tezi - TRAGLOR
Doç. Dr. Zerrin ERGİNKAYA Bu araştırma yaygın olarak tüketilen koyun, keçi ve sığır etlerini domuz, at ve eşek etleriyle karkas yapısı, kıl morfolojisi ve yağ asit bileşimleri bakımından karşılaştı...
More information